简法合成3-氧杂二环[3.1.0]己烷类衍生物

摘要

乙烯基环丙烷化合物有高度的反应活性,在有机合成中有着重要的作用,日益受到人们的关注。乙烯基环丙烷首先形成烯丙基金属的中间体,继而发生一系列反应,主要反应有:加成反应、环加成反应、环异构化反应、复分解反应等等。
　　 3-氧杂二环[3.1.0]己烷类化合物是一些具有重要生物活性天然产物的基本结构单元,也是一些具有重要药物活性化合物的基本构架。3-氧杂二环[3.1.0]己烷衍生物的合成方法研究是有机合成化学的研究热点之一。通常,合成3-氧杂二环[3.1.0]己烷衍生物的主要方法包括:烯丙基重氮化合物的分子内环合反应、二溴环丙烷的金属卡宾插入反应、烯炔在过渡金属作用下环和、自由基环合反应、环丙烷类化合物的氧化反应、水解反应等等。但是,现有方法存在诸如原料局限性较大,所用试剂或催化剂昂贵,反应条件苛刻等问题。
　　 最近,我们研究小组基于易得的乙酰乙酰芳胺类化合物,对其亚甲基进行官能化,利用多米诺反应,一步、高效地合成了呋喃并喹啉类生物碱[1],构建了天然产物Martinelline的分子骨架[2],高产率获得了亚胺内酯,二氢化喹啉酮和内酰胺类衍生物。另外,直接从活泼亚甲基化合物和2,3-二溴丙酰胺出发,经一步多米诺反应构建3-氮杂二环[3.1.0]己烷衍生物。
　　 乙烯基环丙烷类化合物有高度的反应活性,在有机合成中有着重要的作用,日益受到人们的关注。本文从活泼亚甲基化合物出发制备乙烯基环丙烷类化合物,以创建简洁方法构建3-氧杂二环[3.1.0]己烷衍生物为目标,继而发展一种较为通用的合成环丙烷并五元环类化合物的策略。
　　 本论文拟在前期工作的基础上,从易得的乙烯基环丙烷类化合物出发,和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作用,经过反应条件的选择、优化,发展了一种合成3-氧二环[3.1.0]己烷衍生物的新策略。

目录

文摘

英文文摘

一、乙烯基环丙烷在合成中的应用研究简介

(一)加成反应

(二)环加成反应

1.乙烯基环丙烷与炔的分子内[5+2]环加成

2.乙烯基环丙烷与炔的分子间[5+2]环加成

(三)环异构化反应

1.环异构化成环丁烷

2.环异构化成环戊烯

(四)复分解反应

(五)取代反应

二、3-氧杂二环[3.1.0]己烷的合成方法简介

(一)烯丙基重氮化合物的分子内环合反应

(二)烯炔在过渡金属作用下环和

(三)亚甲基环丙羧酸/酯的分子内亲核进攻

(四)二溴环丙烷的金属卡宾插入反应

(五)烯丙基乙基二氯羧酸酯的串联自由基环合反应

(六)环氧结构烯烃的路易斯酸催化反应

(七)1,2-二羟甲基环丙烷的氧化反应

(八)1,2-二羟甲氧羰基环丙烷的水解反应

三、本论文题目的选择

四、仪器及试剂

五、实验部分

(一)α-乙酰基-2-乙烯基-N-芳基环丙酰胺类化合物的合成

(二)3-氧杂二环[3.1.0]己烷类化合物的合成

1.α-乙酰基-2-乙烯基-N-芳基环丙酰胺顺反异构体混合物为反应原料

2.以反式α-乙酰基-2-乙烯基-环丙苯酰胺为反应原料

3.3 -氧杂二环[3.1.0]己烷产物的应用研究

参考文献

附录

致谢