色谱分析法测定胶粘剂中的有害物质

摘要

聚丙烯丝束滤棒成型水基胶粘剂简称丙纤胶，是由乙酸乙烯酯、丙烯酸酯类化合物、丙烯酸等单体均聚或共聚，而后加入一定的助剂而成。生产过程中，由于原料或操作工艺的影响，单体转化率很难达到100％，所以，或多或少会引入一些丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯类化合物残余单体。丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯类化合物对呼吸道、皮肤、眼睛等有较强的刺激性，长期高浓度接触会毒害肝脏器官、免疫系统和神经系统，有些还被国际癌症研究机构确定为可疑致癌物，同时，丙纤胶的溶剂主要是工业水，水中的亚硝酸盐是有毒物质，过量的亚硝酸盐会导致高铁血红蛋白症和食道癌，所以对它们进行准确快速的分析非常必要。文章研究了丙纤胶中这些有害成分的分析方法，内容主要分为以下三方面:
　　 1.建立了胶粘剂中常见的6种丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类残余单体的静态项空-气相色谱-质谱联用检测方法，通过优化色谱条件和顶空条件最终确立的分析条件如下:DB-WAX石英弹性毛细管色谱柱分离，进样口温度250℃，分流比20∶1，升温程序:初始温度40℃，保温5 min，以25℃/min的速率升温到200℃，保温15 min;以氦气为载气，流速为1 mL/min，顶空平衡温度100℃，平衡时间30 min。6种残余单体能够完全分离，线性关系良好，方法检出限在0.0069～0.0096μg/mL之间，定量限在0.23～0.32 mg/kg之间，平均回收率为96.0％～104.6％，相对标准偏差≤4.2％。该方法简便快捷、准确、灵敏度高、重复性好，可应用于胶粘剂中丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类残余单体的快速测定。
　　 2.建立了离子色谱法检测胶粘剂中亚硝酸盐的分析方法。该方法采用去离子水作为溶剂，实验最佳条件为:Dionex IonPac AS11-HC型阴离子交换柱和IonPac AG11-HC型保护柱分离;柱温30℃;氢氧化钾-水为流动相，采用梯度洗脱程序;流速1.0 mL/min;电导检测器;ASRS阴离子抑制器电流为75 mA。在此条件下，亚硝酸根离子的线性良好，线性相关系数R2为0.9998，方法检出限为0.05 mg/kg，定量限为0.16 mg/kg之间，回收率为92.0％～104.5％，相对标准偏差≤3.6％。该方法适用于大批量丙纤胶中亚硝酸盐的快速分析。
　　 3.研究了丙纤胶中丙烯酸和甲基丙烯酸的高效液相色谱分析。实验结果表明在萃取溶剂为甲醇时的萃取效果最好。实验最佳条件为:ZORBAX Eclipse XDB-C18反相液相色谱柱分离;柱温30℃;乙腈-水为流动相，采用梯度洗脱程序;流速1.2 mL/min;紫外检测器，检测波长210 nm。在此条件下，丙烯酸和甲基丙烯酸的线性良好，方法检出限均为0.1 mg/kg，定量限分别为0.3 mg/kg和0.4 mg/kg，丙烯酸回收率为91.1％～102.9％，甲基丙烯酸回收率为97.2％～100.3％，相对标准偏差≤1.61％。该方法适用于大批量丙纤胶中丙烯酸和甲基丙烯酸的快速分析。

目录

声明

摘要

第一章 绪论

1．1 胶粘剂概述

1．1．1 胶黏剂的分类及特点

1．1．2 水性丙烯酸酯类胶粘剂毒性

1．2 静态顶空分析技术

1．2．1 静态顶空分析技术原理

1．2．2 顶空进样装置

1．2．3 影响顶空分析的因素

1．3 气相色谱-质谱联用法

1．3．1 气相色谱-质谱联用法原理

1．3．2 顶空气相色谱-质谱联用法应用

1．4 离子色谱法

1．4．1 离子色谱法原理

1．4．2 离子色谱技术应用

1．5 高效液相色谱法

1．5．1 高效液相色谱法原理

1．5．2 高效液相色谱技术应用

1．6 本论文的意义及研究内容

1．6．1 研究意义

1．6．2 研究内容

第二章 顶空气相色谱-质谱联用法测定胶粘剂中的丙烯酸酯类残余单体

2．1 前言

2．2 实验部分

2．2．1 主要试剂与仪器

2．2．2 标准溶液制备

2．2．3 样品制备

2．2．4 分析条件

2．3 结果与讨论

2．3．1 顶空平衡时间的影响

2．3．2 顶空平衡温度的影响

2．3．3 毛细管柱的选择

2．3．4 升温程序的选择

2．3．5 线性回归方程与检测限

2．3．6 与其它分析方法的比较

2．3．7 重复性试验

2．3．8 回收率试验

2．3．9 实际样品的测定

2．4 本章小结

第三章 离子色谱法测定烟用丙纤胶中的亚硝酸盐

3．1 前言

3．2 实验部分

3．2．1 主要仪器与试剂

3．2．2 标准溶液的制备

3．2．3 样品制备

3．2．4 分析条件

3．3 结果与讨论

3．3．1 萃取条件的选择

3．3．2 色谱条件的选择

3．3．3 线性回归方程、检出限及定量限

3．3．4 重复性试验

3．3．5 回收率实验

3．3．6 与传统方法对比

3．3．7 检测实例

3．4 本章小结

第四章 高效液相色谱法同时测定丙纤胶中的丙烯酸和甲基丙烯酸

4．1 前言

4．2 实验部分

4．2．1 主要仪器及试剂

4．2．2 标准溶液的制备

4．2．3 样品制备

4．2．4 色谱条件

4．3 结果与讨论

4．3．1 萃取条件的选择

4．3．2 液相色谱分析方法研究

4．3．3 工作曲线及检出限、定量限

4．3．4 回收率实验

4．3．5 重复性实验

4．3．6 检测实例

4．4 本章小结

结论与展望

参考文献

致谢

攻读硕士学位期间发表的论文