基于可见光催化的重氮化合物反应研究

摘要

从1883年Curtius第一次报道了重氮乙酸乙酯的合成，经过一百多年的研究，重氮化合物已经被广泛用于有机合成中。重氮化合物可以在光、路易斯酸、金属等条件下通过三种不同的活性中间体发生分解，这三种活性中间体可以进行一系列的反应。例如：Wolff重排、环丙烷化、C-H插入、X-H插入、生成氧叶立德、亲核加成等。烯基和重氮基组合的烯基重氮化合物常用三碳单元参与反应构建碳环、杂环等化合物。本章第一部分为绪论，对以上内容作了概述。
　　文章第二部分我们报道了N-苯基甘氨酸在可见光催化下脱羧环化的aza-Darzens反应。我们以廉价易得的有机染料孟加拉玫瑰红做催化剂，高产率的得到单取代的氮丙啶化合物。该反应底物适用范围较广，当底物为2-甲基N-苯基甘氨酸时，产率可以达到92％。
　　氨基酸酯衍生物在医药开发和天然产物的合成中是重要的中间体或堆砌模块。文章第三部分介绍我们成功发现了在可见光催化下，氨基酸酯与重氮化合物的官能化反应，我们得到了氮杂环丙烷和吲哚的产物。通过对条件的筛选，我们得到了氮杂环丙烷为主的条件。
　　烯基重氮化合物作为三碳单元在构建碳环、杂环等结构的方面有广泛应用。文章第四部分我们发现了烯基重氮化合物的三氟甲基化反应。反应以三氟碘甲烷作为三氟甲基来源，烯基重氮化合物作为自由基捕获剂。

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第一章 引言

1.1 重氮化合物的基本性质

1.2重氮作为亲核试剂的研究

1.3 烯基重氮化合物的基本性质

1.4 课题提出

第二章 可见光催化的N-苯基甘氨基酸与重氮脱羧环化反应研究

2.1 研究背景介绍

2.2 生成氮杂环丙烷反应的研究

2.3 反应可能的机理

2.4 实验部分

2.5 化合物数据

2.6 本章小结

2.7 附录模型反应谱图

第三章 可见光催化氨基酸酯衍生物的官能化反应研究

3.1 背景介绍

3.2 N-苯基甘氨酸酯的功能化反应研究

3.3 实验部分

3.4 化合物数据

3.5 本章小结

3.6 附录模型反应谱图

第四章 可见光催化的烯基重氮化合物三氟甲基化反应研究

4.1 研究背景

4.2 烯基重氮化合物三氟甲基化研究

4.3 反应可能的机理

4.4实验部分

4.5化合物数据

4.6本章小结

4.7 附录模型反应谱图

参考文献

结语

硕士期间已发表的论文

致谢

附录-缩写对照表