氢氧化铯催化高区域选择性制备(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃

摘要

有机硫族化合物由于其良好的生物活性及其在化学反应中的立体、区域选择性，成为有机合成中极具吸引力的合成目标产物。硫族原子(S、Se、Te)对与之相连的碳负离子具有一定的稳定作用，有机硫族化合物既可以进行亲核反应，又可以进行亲电反应。在一个 C=C键上同时引入两个不同的硫族原子，可以得到具有不同有机硫族基团取代的烯烃化合物。该烯烃化合物上的碳-杂键具有不同的反应活性，可以被选择性切断，因此该类烯烃化合物可以被应用于多取代烯烃化合物的选择性合成。目前，在有机硫族烯烃化合物的合成方面，主要集中在(Z)-1,2-二芳硫基烯烃和(Z)-1,2-二芳硒基烯烃的合成，关于(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃化合物的合成很少被报道。本论文以氢氧化铯作为催化剂，催化端炔与二芳基二硫醚与二芳基二硒醚反应，“一锅法”高立体、区域选择性地制备(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃化合物。具体工作如下：
　　(1)以炔丙醇与二苯基二硫醚和二苯基二硒醚二元体系的反应作为反应模型，系统考察了不同催化剂、反应溶剂、时间以及催化剂用量对反应的影响。获得的
　　最优化条件为：CsOH作为催化剂，DMF为溶剂，反应温度为室温，反应时间为20 h。并对不同炔丙醇与各种二芳基二硫醚和二芳基二硒醚的反应情况进行了考察。结果表明，在最优化条件下，该反应均能获得较好的产率，产率为67％-86%。
　　(2)以3-甲氧基炔丙醚与二苯基二硫醚和二苯基二硒醚二元体系的反应作为反应模型，考察催化剂、溶剂、时间以及催化剂用量对反应的影响。获得的最优化条件为：CsOH作为催化剂，DMF为溶剂，反应温度为室温，反应时间为20 h。并对不同取代的炔丙醚与各种二芳基二硫醚和二芳基二硒醚的反应情况进行了考察。结果表明，在最优化条件下，该反应均能获得较好的产率，产率为65%-75%。
　　(3)以苯乙炔与二苯基二硫醚和二苯基二硒醚二元体系的反应作为反应模型，考察催化剂、溶剂、时间以及催化剂用量对反应的影响。获得的最优化条件为：CsOH作为催化剂，DMF为溶剂，反应温度为室温，反应时间为20 h。并对不同取代的苯乙炔与各种二芳基二硫醚和二芳基二硒醚的反应情况进行了考察。结果表明，在最优化条件下，该反应均能获得较好的产率，产率高达93%。
　　本论文以氢氧化铯作为催化剂，催化端炔与二芳基二硫醚与二芳基二硒醚反应，“一锅法”高立体、区域选择性地制备(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃化合物。该方法具有以下优点：原料稳定且来源广泛，反应条件温和，操作简便。该方法为(Z)-1-芳硒基-2-芳硫基烯烃化合物合成提供了一个新的途径。
　　本论文所有目标产物均通过1H NMR、13C NMR、MS和HRMS进行表征、确证，产物的立体结构通过NOESY和单晶结构进行表征、确证。

目录

封面

声明

中文摘要

英文摘要

目录

第一章 绪论

1.1铯离子特点及其催化特性

1.2氢氧化铯在有机反应中的应用

1 .3 铯效应

1 .4 有机硫族烯烃化合物在有机合成中的应用

1 .5 有机硫族烯烃化合物的合成

1 .6 选题背景及思路

第二章 氢氧化铯催化高区域选择性合成(Z)-1-芳硒基

2 .1 前言

2 .2 结果与讨论

2 .3 实验部分

第三章 氢氧化铯催化高区域选择性合成(Z)-1-芳硒基

3 .1 前言

3 .2 结果与讨论

3.3实验部分

第四章 氢氧化铯催化高区域选择性合成(Z)-1-芳硒基

4.1前言

4.2结果与讨论

4.3实验部分

结论

参考文献

附录A 攻读硕士学位期间所发表的学术论文和申请的专利

附录B 目标产物光谱图

致谢