铑催化的1,4加成反应在不对称药物合成中的机理研究

摘要

1992年以来，美国食品与药物管理局（FDA）开始要求申报手性药物时，对每一种药物的异构体的生理作用都要阐述的非常清楚和明白。因为一对对映体通常会具有不同甚至完全相反的生理活性，因此高对映选择性的合成手性化合物具有极其重要的意义，是药物合成领域迫切需要解决的关键科学问题。不对称有机催化作为构建分子骨架的重要工具，在不对称有机合成中发挥着巨大作用。1,4加成反应在不对称有机催化中有着举足轻重的地位，在已经上市的药物合成中都有重要的应用，如托特罗定，巴氯芬等。所以进行铑催化的1,4加成反应在不对称药物合成中的机理研究很有必要。
　　本文的主要工作包括过渡金属铑催化的α,β-不饱和羰基化合物与苯硼酸试剂的1,4-加成反应机理，详情如下：（1）使用电子密度泛函法，对手性 Rh(I)配位化合物催化环状α,β-不饱和羰基化合物：2-环戊烯酮，2-环己烯酮底物，1,4-加成反应的机理进行详细的研究。（2）使用电子密度泛函法，对手性 Rh(I)配位化合物催化非环状α,β-不饱和羰基化合物：无环直链（E）α,β-不饱和烯酮底物，1,4-加成反应的机理进行详细的研究。

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第一章 前言

1.1不对称合成中过渡金属催化剂的应用

1.2 理论化学背景介绍

1.3 课题意义

1.4 研究内容

第二章 手性Rh(I)配位化合物催化环状α,β-不饱和羰基化合物的1,4-加成反应机理研究

2.1 计算方法

2.2背景介绍

2.3结果和讨论

2.4 本章小结

2.5附加数据

第三章 手性Rh (I)配位化合物催化非环状α,β-不饱和羰基化合物的1,4-加成反应机理研究

3.1 计算方法

3.2背景介绍

3.3结果与讨论

3.4本章小结

3.5 附加数据

第四章 结论与展望

4.1 结论

4.2展望

致谢

参考文献

攻读硕士期间发表论文和申请专利情况