主客体相互作用增强的金属-金属相互作用

摘要

d8和d10的金属配合物通常由于亲金属相互吸引而展现出非共价的金属-金属相互作用。由于金属-金属相互作用特殊的物理和化学性质，如电导率、光致发光、同质多晶型、蒸汽致变色和溶剂致发光，使它们被广泛应用于化学传感器、先进功能材料、超分子光催化、分子晶体工程以及金纳米的组装等等。
　　在固体状态下，由于分子间间距较小，一般会展现金属-金属相互作用。但在溶液中，分子间间距较大，较难呈现金属-金属相互作用。已报道的在有机相中，金属-金属相互作用的出现可通过相应的溶剂、所带的离子、核酸、肽、聚合物或主客体化学方法来引发。在水相中，Pt(Ⅱ)-三联吡啶类金属配合物也能通过与聚电解质的静电作用来增强金属-金属和π-π堆积相互作用。
　　基于以上研究，本论文研究了水相中葫芦[10]脲对4种Pt(Ⅱ)/Au(Ⅲ)-三联吡啶类金属配合物(客体1([Pt(tpy)C≡CCH2NMe3][OTf]2)、客体2([Pt(tpy)Cl]Cl)、客体3([Au(tpy)Cl]Cl2)和客体4([{Pt(tpy)(C≡CCH2)}2NMe2][OTf]3)）的包结行为。结果显示在纯水中，葫芦[10]脲通过疏水和离子偶极作用结合两分子客体1，增强了客体分子间的Pt(Ⅱ)…Pt(Ⅱ)相互作用和π-π堆积作用。客体2相对于客体1没有铵基基团，结果显示它仍然能被葫芦[10]脲包结，同样显示有Pt(Ⅱ)…Pt(Ⅱ)相互作用和π-π堆积相互作用的增强。这种方法也能扩展到含Au(Ⅲ)金属的客体3，结果显示客体3仍然能被葫芦[10]脲包结，并且出现强烈的荧光增强现象。进一步，本论文研究了葫芦[10]脲对双Pt(Ⅱ)-三联吡啶客体4的包结行为，并利用主体增强的金属-金属和π-π堆积相互作用构建了超分子聚合物。

目录

声明

摘要

第1章 综述

1．1．2 诱导金属-金属相互作用产生的方法

1．1．3 金属-金属相互作用的表征

1．1．4 金属-金属相互作用的应用

1．2 葫芦脲的主客体化学

1．2．1 葫芦脲的概述

1．2．2 葫芦脲的识别性质及应用

1．3 超分子聚合物

1．3．1 超分子聚合物的概述

1．3．2 超分子聚合物的应用

1．4 本论文的研究目的和内容

第2章 主客体相互作用增强的Pt(Ⅱ)…Pt(Ⅲ)相互作用／Au(Ⅲ)…Au(Ⅲ)相互作用

2．1 本章引言

2．1．2 Au(Ⅲ)…Au(Ⅲ)相互作用的概述

2．1．3 本章研究目的与内容

2．2 实验

2．2．2 客体化合物1-3及葫芦脲的合成

2．2．3 实验表征方法

2．3 结果与讨论

2．3．1 葫芦[10]脲增强客体1的Pt(Ⅱ)…Pt(Ⅱ)相互作用

2．3．2 葫芦[10]脲增强客体2的Pt(Ⅱ)…Pt(Ⅱ)相互作用

2．3．3 葫芦[10]脲增强客体3的Au(Ⅲ)…Au(Ⅲ)相互作用

2．4 本章小结

第3章 Pt(Ⅱ)…Pt(Ⅱ)相互作用增强的超分子聚合物

3．1 本章引言

3．2 实验部分

3．2．1 实验试剂与实验仪器

3．2．2 客体化合物4的合成

3．2．3 实验表征方法

3．3 结果与讨论

3．3．2 葫芦[10]脲与客体4的光谱研究

3．3．3 葫芦[10]脲与客体4形成的超分子聚合物的粒径测定

3．4 本章小结

第4章 葫芦[n]脲与其它金属配合物的相互作用

4．1 本章引言

4．2 实验部分

4．2．1 实验试剂与实验仪器

4．2．2 客体化合物5和化合物6的合成

4．2．3 实验表征方法

4．3 结果与讨论

4．3．1 葫芦[10]脲增强客体5的Au(Ⅰ)…Au(Ⅰ)相互作用的探索

4．3．2 葫芦[10]脲增强客体6的Au(Ⅰ)…Au(Ⅰ)相互作用的探索

4．4 本章小结

结论与展望

致谢

参考文献

附录