S=O键伸缩振动频率的最大键级杂化轨道计算及胆碱基甲基氟磷酸酯水解反应的从头算研究

摘要

该文分为两部分:第一部分对S=O键伸缩振动频率进行了最大键级杂化轨道计算;第 二部分是关于胆碱基甲基氟磷酸酯水解反应历程的从头算分子轨道研究.第一部分首先介绍了湛昌国教授等人根据偶合常数与键伸缩频率的相关性提出的一个新的计算键伸缩频率的统一的半经验参数化公式,然后从这个关系式出发,对S=O键伸缩振动频率进行了最大键级杂 化轨道计算,根据大量的实验数据拟合得到具体的计算S=O键伸缩振动频率的公式.结果表 明,计算值与实验值十分吻合.第二部分对胆碱基甲基氟磷酸酯在中性和碱性条件下的几种水解反应历程进行了从头算分子轨道研究.最后进一步考虑溶剂化效应,作者以量子Onsager模型为基础,在FPCM-HF/6-31G*级别上对整个水解反应的反应物、产物、中间体和过渡态 进行了从头算自洽反应场能量计算.求出了包含溶剂化效应在内的反应的能垒及总反应热,从而判断出活化能量小的反应历程.

目录

文摘

英文文摘

第一部分S=O键伸缩振动频率的最大键级杂化轨道计算

第一章键伸缩振动频率计算的理论综述

1.1 键伸缩振动频率与核自旋偶合常数的关系

1.2 核自旋偶合理论的概述

1.3 直接键连原子间核自旋偶合常数的新计算方法

1.4 直接键连原子问键伸缩振动频率的新计算方法

第二章 最大键级杂化轨道方法

第三章 S=O键伸缩振动频率的最大键级杂化轨道计算

3.1 S=O键伸缩振动频率计算的文献综述

3.2 新计算公式及计算过程

3.3 结果讨论

参考文献

第二部分胆碱基甲基氟磷酸酯水解反应的从头算研究

第一章 绪论

1.1 酰胆碱的基本介绍

1.2 有机磷杀虫剂

第二章 化学反应过渡态及溶剂效应的量子化学研究进展

2.1 化学反应过渡态的计算方法

2.2 溶剂效应的量子化学研究进展

第三章 胆碱基甲基氟磷酸酯水解反应机理的从头算研究

3.1 引言

3.2 计算方法

3.3 结果与讨论

3.3 结果与讨论：3.3.1 中性条件下的胆碱基甲基氟磷酸酯水解反应的历程

3.3 结果与讨论：3.3.2 碱性条件下的胆碱基甲基氟磷酸酯水解反应的历程

3.3 结果与讨论：3.3.3 溶剂化效应与自由能

参考文献

致谢