可见光促进的烯基腙和肟的三氟甲基化/环化串联反应研究

摘要

元素周期表中，氟元素具有最大的电负性。在有机分子中引入单个或多个氟原子，会影响分子的电荷分布与空间结构，从而影响分子的物理化学性质以及生物活性、代谢稳定性、亲脂性和细胞膜的通透性。因此，有机含氟化合物在功能材料，医药，农药中有着重要的应用价值。绿色高效地将氟或含氟基团如三氟甲基引入有机化合物中特别是碳环或杂环化合物已经成为有机合成中一项重要的研究内容，受到广大化学家们的关注。 可见光作为一种清洁，绿色而且丰富的能源，长期受到化学家们的青睐。近年来，化学家们利用金属络合物或者一些含大共轭基团的有机分子为光催化剂，将可见光促进的氧化还原催化策略广泛应用于有机化学合成中，实现各种碳碳键以及碳杂键的构建。本文介绍了可见光催化策略在三氟甲基化反应中的应用，并围绕该类反应中的关键中间体β-CF3碳正离子中间体展开合成含三氟甲基的二氢吡唑与二氢异噁唑类杂环化合物的工作。 二氢吡唑与二氢异噁唑是五元含氮杂环中的重要成员，这类化合物具有很好的生理活性，包括抗癌，抗病毒，抗真菌以及降血压等。同时在材料方面也有很重要的应用。因此，合成与研究这两类化合物具有很大的应用价值。基于相关背景文献以及小组工作，从β，γ-不饱和腙和肟出发，以Umemoto's试剂为三氟甲基自由基源，在可见光催化的条件下，实现了三氟甲基自由基加成环化串联反应。最后成功高效的构建了含三氟甲基的二氢吡唑类化合物。最后，基于相关文献以及组内相关工作，对该反应提出了可能的反应机理。

目录

声明

摘要

1．1引言

1．1．1合成含三氟甲基的有机化合物的意义

1．1．2亲核性三氟甲基化反应

1．1．3亲电性三氟甲基化反应

1．1．4自由基三氟甲基化反应

1．2可见光促进的光氧化还原反应

1．3可见光促进的三氟甲基化反应

1．3．1可见光促进的羰基α位的三氟甲基化反应

1．3．2可见光促进的氨基α位的三氟甲基化反应

1．3．3可见光促进的芳环和杂芳环的三氟甲基化反应

1．3．4可见光促进的烯烃和炔烃的非环化三氟甲基化反应

1．3．5可见光促进的三氟甲基自由基加成/环化串联反应

1．4二氢吡唑与二氢异噁唑类化合物

1．4．1二氢吡唑类化合物的合成意义

1．4．2二氢异噁唑类化合物的合成与意义

1．5课题的提出与内容的确定

第二章可见光促进的烯基腙和肟的三氟甲基化/环化串联反应研究

2．1引言

2．2结果与讨论

2．2．1反应条件优化

2．2．2底物适用范围的考查

2．2．3反应机理

2．3本章小结

2．4实验部分

2．4．1仪器、试剂及方法

2．4．2底物的合成

2．4．3目标化合物的合成和表征

2．4．4含三氟甲基的二氢吡唑化合物II-6a的单晶数据

第三章结论

参考文献

在校期间发表的论文及科研成果

致谢

附图