稀土金属有机氢化物选择性还原反应性能的研究

摘要

该论文以茚为配体,通过三价稀土氧化物获得的三价稀土氯化物与配体茚络合生成二茚基稀土金属氯化物,然后用二茚基稀土金属氯化物与过量的氢化钠在四氢呋喃溶液中反应,得到相应的二茚基稀土金属氢化物,其结构通过IR、H NMR测定.利用制得的二茚基稀土金属氢化物与含有羰基的不饱和化合物如:香茅醛、二氢香芹酮、肉桂酸甲酯反应,结果证明二茚基稀土金属氢化物选择性还原羰基,选择性为100﹪.并推测出不饱和羰基化合物的反应活性为:醛>酮>酯.同时,二茚基稀土金属氢化物与含有烯丙基结构的羰基不饱和化合物如:苯乙酸烯丙酯、正丁酸烯丙酯反应时,在温和条件下,发生了烯醇化酯的Claisen重排反应,并在重排的基础上被还原,得到了重排后的还原产物,降低了Claisen重排反应的温度.

目录

文摘

英文文摘

第1章绪论

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1.1.1环戊二烯基稀土金属有机氢化物

1.1.2取代的环戊二烯基稀土金属有机氢化物

1.1.3桥联环戊二烯基稀土金属有机氢化物

1.2在催化领域中的应用

1.2.1催化氢化

1.3在有机合成方面的应用

1.3.1对CO的活化

1.3.2对饱和碳氢键的活化

1.3.3促进C-C键的形成

1.3.4促进醚键的断裂

1.3.5促使有机卤代物的脱卤反应

1.3.6还原反应(与不饱和化合物的反应)

1.4克莱森重排(Claisen)

1.5小结

第2章实验部分

2.1试剂和溶剂

2.1.1试剂

2.1.2溶剂

2.2无水无氧装置的建立

2.2.1溶剂处理装置

2.2.2除氧真空处理装置

2.2.3连通装置的真空橡皮管的处理

2.2.4除氧柱的活化

2.3溶剂处理

2.3.1四氢呋喃

2.3.2正己烷

2.4反应原料的合成

2.4.1无水氯化稀土的制备

2.4.2茚基钠的合成

2.4.3稀土金属有机氯化物的合成

2.4.4稀土金属有机氢化物的合成

2.5.1与香茅醛的反应

2.5.2与二氢香芹酮的反应

2.5.3与肉桂酸甲酯的反应

2.5.4与苯乙酸烯丙酯的反应

2.5.5与正丁酸烯丙酯的反应

2.6分析与测试

2.6.1标准溶液的配制

2.6.2元素分析

2.6.3仪器分析

第3章结果与讨论

3.1稀土金属有机氢化物的合成

3.2稀土金属有机氢化物的选择性还原反应

3.2.1稀土金属有机氢化物于氢化钠体系中还原香茅醛

3.2.2稀土金属有机氢化物与醛、酮、酯的选择性还原反应

3.2.3稀土金属有机氢化物催化Claisen重排反应

结论

参考文献

攻读硕士学位期间发表的论文和取得的科研成果

致谢

附图