芳环化合物磷酰化结构改造及磷酰化黄酮—蛋白弱相互作用的研究

摘要

该文中,首先选择结构相对较简单苯二酚和氨基酚类化合物作为起始改造模型,研究Atherton-Todd反应应用于这类化合物的较佳反应条件,探讨产物的ESI-MS/MS裂解规律;研究了含有-COOH的芳环类化合物参与Atherton-Todd反应的特点及作用机理;首次将经简化的Atherton-Todd反应应用于4-氨基安替比林磷酰化结构改造;最终将较成熟的简化的Atherton-Todd反应扩大到黄酮和异黄酮的结构改造上,合成一批新型的磷酰化黄酮和异黄酮;电喷雾质谱(Electrospray ionization mass spectrometry,ESI-MS)是近年来发展起来的一类新的软电离质谱仪,已广泛应用于弱相互作用、非共价复合物的检测和研究,该文以现代生物质谱ESI为主,其它手段为辅,开展磷酰化黄酮和黄酮的与蛋白发生弱相互作用的研究,得出磷酰化黄酮更易与蛋白发生弱相互作用的结论,确立磷酰基在分子与蛋白发生相互作用时的关键性的作用.

目录

文摘

英文文摘

第一章绪论

1.1化学生物学的发展回顾

1.2生命磷化学研究

1.3蛋白质非共价复合物的电喷雾质谱(ESI-MS)研究进展

1.3.1引言

1.3.2此领域早期重大发现

1.3.3近来的应用

1.3.4电喷雾质谱(ESI-MS)研究蛋白质非共价复合物的实验条件

1.3.5液相和气相ESI-MS测量的关系

1.3.6未来前景

1.4博士论文的设计思路和研究内容

参考文献

第二章苯二酚和氨基酚磷酰化衍生物的合成及邻位效应的电喷雾电离质谱研究

2.1引言

2.2苯二酚及氨基酚磷酰化衍生物的合成(实验部分)

2.2.1试剂

2.2.2实验仪器

2.2.3实验方法

2.2.4结果与讨论

2.3苯二酚及氨基酚磷酰化衍生物的质谱裂解研究

2.3.1质谱仪的选择条件

2.3.2结果与讨论

2.4结论

参考文献

第三章水杨酸磷酰化过程跟踪研究

3.1引言

3.2磷酸苯基二乙基酯的合成及NMR和ESI-MS/MS测定

3.2.1实验部分

3.2.2结果与讨论

3.3跟踪水杨酸与亚磷酸二烷基酯反应的ESI及31PNMR机理研究

3.3.1实验部分

3.4结论

参考文献

第四章4-氨基安替比林磷酰化结构改造

4.1引言

4.2实验部分

4.2.1材料与仪器

4.2.2方法实验

参考文献

第五章黄酮及异黄酮磷酰化衍生物的合成

5.1引言

5.1.1黄酮类化合物的研究进展

5.1.2黄酮和异黄酮磷酰化改造依据

5.2实验部分

5.2.1仪器和药品

5.2.2化合物的制备

5.3结果与讨论

参考文献

第六章系列磷酰化黄酮-蛋白弱相互作用机理的ESI及荧光研究

6.1引言

6.2实验部分

6.2.1仪器与试剂

6.3结果与讨论

6.3.1磷酰化黄酮5-a b,c,d和e与溶菌酶弱相互作用的ESI质谱研究

6.3.2磷酰化黄酮5-a b,c,d和e与细胞色素弱相互作用的ESI质谱研究

6.3.3磷酰化黄酮-a,b,c,d和e与胰岛素弱相互作用的ESI质谱研究

6.3.4 7-羟基黄酮、白杨素和溶菌酶、细胞色素C和胰岛素多种混合溶液的ESI质谱检测

6.3.5磷酰化黄酮与蛋白弱相互作用本质ESI探索

6.3.6磷酰化黄酮与蛋白弱相互作用的荧光研究

6.3.7结论

参考文献

附图

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致谢