二茂铁基双亚胺钼配合物的修饰、固载化、环氧化催化性能和机理研究

摘要

环氧化合物是重要的有机中间体,在有机合成,精细化工,制药和香料等行业被广泛应用。烯烃催化环氧化反应是制备环氧化物的重要方法,特别是MoO2Cl2L型钼配合物由于其高效的催化性能而引起广泛研究。
　　 本文对二茂铁基双亚胺钼(Ⅳ)配合物催化苯乙烯环氧化反应进行了以下几方面的工作:
　　 1.考察了有机碱类助剂(芳香类,脂肪族胺类)对二茂铁基双亚胺钼(Ⅳ)配合物催化苯乙烯环氧化反应活性的影响,并以量子化学计算方法研究了助剂影响的内在原因。
　　 2.利用紫外光谱考察了温度对TBHP(叔丁基过氧化氢)活化催化剂的影响,解释了为何该催化剂在低温下反应选择性低的现象。
　　 3.采用MCM-41介孔分子筛为载体,按照以下路线(图1)将MoO2Cl2L1～3配合物通过价键嫁接的方法将其负载到了MCM-41的表面,XRD、氮气吸脱附、ICP、FT-IR和热重分析等方法进行了相关表征。并研究了以其为催化剂催化TBHP氧化苯乙烯反应的性能,结果表明,使用过五次后依然保持较好的活性。
　　 4.以FT-IR及紫外光谱研究了MoO2Cl2L1与TBHP作用的机理,并采用量子化学计算方法对二茂铁基双亚胺钼(Ⅳ)配合物催化TBHP氧化苯乙烯的机理进行了推测。