路易斯酸催化的酰化-Nazarov环化串联反应及其在有机合成中的应用

摘要

在有机合成化学中，环戊烯酮化合物占据着十分重要的地位，许多具有生物活性或药理功能的天然产物中含有这种结构。并且，在合成具有环戊烷结构的化合物时，环戊烯酮结构是一种非常重要的中间体，这种结构的合成方法，一直受到化学家们的关注。
　　 Nazarov环化反应是在酸性催化剂的催化作用下，二乙烯酮通过电子重组形成新的碳碳键的过程，是合成含有立体中心的环戊烯酮结构的一种重要方法。近年来，这种方法在复杂天然产物和药物中间体的合成中得到广泛应用，在有机合成领域吸引了广泛的关注。
　　 串联反应现代化学发展的一个重要方向，它指的是上步反应合成的中间体直接参与到下步反应中，多步反应合为一步的反应过程。这种反应省去了两步反应之间的分离纯化过程，提高了收率，而且对环境友好，具有重要的意义。
　　 我们的研究内容是，在路易斯酸和三氟乙酸酐的催化作用下，α，β-不饱和酸对芳环发生酰化-Nazarov环化串联反应，生成芳香并环戊酮化合物。α，β-不饱和酸以丙二酸单乙酯和醛为原料制得，在路易斯酸和三氟乙酸酐的共同催化作用下，不饱和酸与吡咯、吲哚及间苯二甲醚发生酰化关环反应，以较高收率制得多种芳环并环戊酮化合物。

目录

声明

摘要

英文缩略词(Abbreviation)

第一章 文献综述

1．1 引言

1．2 环戊烯酮的经典合成方法

1．2．1 分子内羟醛缩合反应

1．2．2 分子内的wittig反应

1．2．3 Nazarov环化反应

1．2．4 分子内的1，5-碳氢插入反应

1．2．5 Pauson-Khand反应

1．3 Nzarov环化反应简介

1．4 不同条件下的Nazarov环化反应

1．4．1 质子酸催化

1．4．2 路易斯酸及过渡金属催化

1．5 Taiwaniaquinoid类化合物

1．5．1 分子内傅克酰基化合成taiwaniaquinol B

1．5．2 通过Nazarov环化反应合成Taiwaniaquinoid类化合物

1．6 串联反应

第二章 课题的设计与提出

2．1 前言

2．2 课题的设计与提出

第三章 结果与讨论

3．1 N-对甲苯磺酰基吡咯、吲哚、苯基吡咯的合成

3．2 α，β-不饱和羧酸的合成

3．2．1 化合物P-1到P-4的合成方法研究

3．2．2 化合物P-5的合成方法研究

3．2．3 化合物P-6和P-7的合成

3．3 吡咯与α，β-不饱和酸的反应

3．3．1 反应条件的筛选

3．3．2 最终产物的合成

3．4 吲哚与α，β-不饱和羧酸的反应

3．4．1 吲哚与带乙酯基的不饱和酸的反应

3．4．2 吲哚与不含酯基的不饱和酸的反应

3．5 苯环与α，β-不饱和酸的反应

3．5．1 路易斯酸的筛选及反应条件的优化

3．5．2 苯环与α，β-不饱和酸的反应结果

3．5．3 Taiwaniaquinol B的合成尝试

3．6 关环反应的机理

第四章 实验部分

4．1 实验所用仪器及试剂

4．1．1 仪器

4．1．2 试剂

4．2 溶剂的处理方法

4．3 实验步骤

4．3．1 1-对甲苯磺酰基-2-苯基吡咯的合成

4．3．2 化合物L-1到化合物L-11的合成

4．3．3 化合物L-12到化合物L-18的合成

4．3．4 化合物L-19到L-21的合成

4．3．5 化合物Q-1和Q-2的合成

4．3．6 化合物L-22的合成

4．3．7 化合物M-1到化合物M-5的合成

参考文献

发表论文和科研情况说明

附表

致谢