亚膦烯化合物与炔基分子内环化反应初探

摘要

亚膦烯金属羰基化合物[RP-M(CO)n](M=Cr，Mo，W，Fe;n=4,5)的前线轨道和单线态卡宾类化合物相似，性质也很相似，人们对其已经有了很多的研究。以往研究表明亚膦烯金属羰基化合物可以与炔烃发生分子间环加成反应，然而把炔基引入分子内，通过控制位点与亚膦烯金属羰基化合物的反应之前从未报道过。因此，我们选择在炔基邻位引入磷杂环戊二烯，进而与乙炔二甲酸二甲酯(DMAD)在加热条件下反应生成相应的7-磷杂降冰片二烯。将合成的7-磷杂降冰片二烯120℃在沸腾的甲苯溶剂中反应，结果表明亚膦烯金属羰基化合物与炔烃发生了分子内的反应，并进攻了联苯基的α位C-H键，分子内关环生成了具有P-H结构的π并磷杂环戊二烯的大共轭体系，获得了比较好的收率。最终化合物可以被分离得到，并且我们对最终产物进行了单晶衍射分析。研究表明该方法为合成大共轭π环并磷杂环戊二烯提供了简便高效的策略。

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1 前言

1.1 有机磷杂环化学简介

1.2 亚膦烯

1.2.1 亚膦烯简介

1.2.2 亚膦烯制备方法

1.2.3 亚膦烯金属羰基化合物的性质

1.3 π并磷杂环戊二烯合成方法简介

参考文献

2 结果与讨论

2.1 课题研究背景

2.2 反应路线的设计

2.3 初始底物的合成

2.4 反应路线验证

2.5 反应底物的扩展

2.6 小结与展望

参考文献

3 实验部分

3.1 主要仪器

3.2 主要试剂

3.3 溶剂的无水无氧处理

3.4 化合物的合成与表征

附录

部分化合物核磁图谱

个人简历和文章发表情况

致谢