LC-MS/MS对食品中吩噻嗪类镇静剂、新烟碱类杀虫剂、酰胺类除草剂的检测研究

摘要

氯丙嗪和异丙嗪这两种吩噻嗪类镇静剂，不仅能降低动物运输过程中的死亡率，还具有增肥的效果。氯丙嗪和异丙嗪合用组成的冬眠灵合剂，具有镇吐、抗晕眩、晕动症以及镇静催眠的效果。通过代谢残留的氯丙嗪和异丙嗪能引起白细胞减少和粒细胞缺乏症，从而造成人体肝脏、肾脏的病变，还会引起眼部并发症等。新烟碱类杀虫剂虽然是当今全球应用广泛的一类杀虫剂，但是研究表明其对传粉昆虫和鸟类有不利影响，对哺乳动物有低毒性，可通过食物链富集危害人类健康。因此，一直以来，新烟碱类杀虫剂的使用在世界各地都很受关注，已有部分国家限制甚至禁止新烟碱类杀虫剂的使用。酰胺类除草剂是应用最广泛的一类除草剂。最近研究表明，酰胺类除草剂可降解转换成具有致癌作用的二烷基醌亚胺，致使动物发生癌症的风险提高，酰胺类除草剂及其代谢物可能引起淋巴细胞姐妹染色体交换。因此，建立动物源食品中吩噻嗪类镇静剂、植物源食品中新烟碱类杀虫剂和酰胺类除草剂的检测新方法，对完善食品安全体系具有重要意义。鉴于液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)技术具有灵敏度好、准确度高的优点，而广泛应用于食品安全检测领域。
　　本论文对常见吩噻嗪类镇静剂、新烟碱类杀虫剂和酰胺类除草剂的理化性质、作用机制及其危害、国内外限量标准以及常用的检测方法进行了阐述，并且开展了分散固相萃取或固相萃取-液相色谱串联质谱技术对禽蛋中吩噻嗪类镇静剂，婴幼儿食品中新烟碱类杀虫剂、水果及其制品中酰胺类除草剂的检测研究工作。结果如下:
　　1.本实验通过对质谱条件和色谱条件进行优化，找到最优的质谱参数和最佳的色谱条件，又通过对前处理方法的优化，采用乙腈沉淀蛋白并作提取剂，超声辅助提取，分散固相萃取进行净化，建立了液相色谱串联质谱技术同时检测禽蛋中异丙嗪和氯丙嗪的方法。实验采用ESI正离子模式，MRM多反应监测，0.1％甲酸水-乙腈(V∶V=35∶65)为流动相，异丙嗪和氯丙嗪在4 min之内得到较好分离。该方法线性良好，相关系数(R)均可达到0.999以上，异丙嗪和氯丙嗪的检出限(LOD)分别为0.05μg/kg和0.10μg/kg。定量限(LOQ)分别为0.17μg/kg和0.23μg/kg。样品加标回收率为80.23％～102.02％，相对标准偏差为1.92％～8.07％。
　　2.使用乙腈∶乙酸乙酯(V∶V)=4∶1混合溶液作提取剂，超声辅助提取，采用分散固相萃取净化，建立了液相色谱串联质谱技术对婴幼儿食品中的8种新烟碱类杀虫剂的检测方法。实验使用ESI正离子模式下，采用MRM多反应监测方式，梯度洗脱，8种新烟碱类杀虫剂在7 min之内得到较好分离。该方法线性良好，相关系数(R)均可达到0.999以上，检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.02～6.20μg/kg和0.07～20.67μg/kg。样品加标回收率为62.47％～104.76％，相对标准偏差为1.16％～8.70％。
　　3.本实验对质谱条件、色谱条件和前处理方法进行了优化，采用石油醚(30～60℃)作提取剂，振荡辅助提取后，采用Florisil PR固相萃取柱净化，建立了液相色谱串联质谱同时测定水果及其制品中10种酰胺类除草剂的方法。该方法使用ESI正离子模式，采用MRM多反应监测方式，梯度洗脱，10种酰胺类除草剂在11min之内得到较好分离。此方法线性良好，相关系数(R)均可达到0.999以上，LOD和LOQ分别为0.05～4.15μg/kg和0.17～13.83μg/kg。样品加标回收率为79.15％～99.16％，相对标准偏差为1.86％～8.83％。

目录

声明

摘要

绪论

1 吩噻嗪类镇静剂

1．1 吩噻嗪类镇静剂的定义、分类、药理作用及结构

1．2 吩噻嗪类镇静剂的危害

1．3 常见吩噻嗪类镇静剂在国内外食品中的限定

1．4 吩噻嗪类镇静剂的常用检测方法

2 新烟碱类杀虫剂

2．1 新烟碱类杀虫剂的性质、作用及结构

2．2 新烟碱类杀虫剂的作用机制及其危害

2．3 常见新烟碱类杀虫剂在国内外食品中的限量标准

2．4 新烟碱类杀虫剂的常用检测方法

3 酰胺类除草剂

3．1 酰胺类除草剂的作用机制

3．2 酰胺类除草剂的危害

3．3 常见酰胺类除草剂在国内外食品中的限量标准

3．4 酰胺类除草剂的常用检测方法

4 选题意义与研究内容

第一章 LC-MS／MS法同时测定禽蛋中2种吩噻嗪类镇静剂

1 引言

2 实验部分

2．1 仪器、试剂与标准品

2．2 质谱条件

2．3 色谱条件

2．4 样品前处理方法

3 结果与讨论

3．1 质谱条件的优化

3．2 色谱条件的优化

3．3 样品前处理方法的优化

3．4 标准曲线与线性方程

3．5 检出限与定量限

3．6 加标回收率与精密度

3．7 实际样品的检测

4 结论

第二章 LC-MS／MS法同时测定婴幼儿食品中8种新烟碱类杀虫剂

1 引言

2 实验部分

2．1 仪器、试剂与标准品

2．2 色谱条件

2．3 质谱条件

2．4 样品前处理方法

3 结果与讨论

3．1 质谱条件的优化

3．2 色谱条件的优化

3．3 样品前处理方法的优化

3．4 标准曲线与线性方程

3．5 检出限与定量限

3．6 加标回收率与精密度

3．7 实际样品的检测

4 结论

第三章 LC-MS／MS法同时测定水果及其制品中10种酰胺类除草剂

1 引言

2 实验部分

2．1 仪器、试剂及标准品

2．2 色谱条件

2．3 质谱条件

2．4 样品前处理方法

3 结果与讨论

3．1 质谱条件的优化

3．2 色谱条件的优化

3．3 样品前处理方法的优化

3．4 标准曲线与线性方程

3．5 检出限与定量限

3．6 加标回收率与精密度

3．7 实际样品的检测

4 结论

参考文献

致谢