分光光度法研究Ag（Ⅲ）、Cu（Ⅲ）配合物氧化有机物的反应动力学及机理

摘要

本文用分光光度法研究了在碱性介质中，二羟基二(过碲酸根)合银(Ⅲ)配离子氧化多元醇、二羟基二(过碘酸根)合银(Ⅲ)配离子氧化谷氨酸以及二(过碲酸根)合铜(Ⅲ)配离子氧化羟基乙酸钠的反应动力学及机理。 通过实验我们认为，二羟基二(过碲酸根)合银(Ⅲ)配离子、二羟基二(过碘酸根)合银(Ⅲ)配离子、二(过碲酸根)合铜(Ⅲ)配离子在碱性介质中分别以[Ag(OH)2(H4TeO6)2]3-、[Ag(OH)2(H2O6)2]5-、[Cu(OH)2(H4TeO6)2]3-的形式存在，它们在反应中的活化中心分别为：[Ag(OH)2(H3TeO6)]2-、[Ag(OH)2(HIO6)]3-、[Cu(OH)2(H3TeO6)]2-。 通过实验，我们发现反应速率与反应机理及还原剂活性基团的多少和位置有关。通过二羟基二(过碲酸根)合银(Ⅲ)配离子氧化多元醇的反应，在同一温度下，反应的速控步速率常数：丙三醇＞1，2-丙二醇＞1，3-丙二醇，即反应速率逐渐减小。在氧化一缩二乙二醇的反应中，反应的速控步速率常数更大，即反应速率更快，这可能是由于反应机理的不同。在二羟基二(过碘酸根)合银(Ⅲ)配离子氧化谷氨酸的反应中，我们发现，由于碱度的大小不同，实验现象规律明显不同，由此推出两个可能的反应机理。在二(过碲酸根)合铜(Ⅲ)配离子氧化羟基乙酸钠反应中，我们发现在反应过程中有自由基生成，根据此实验现象，我们提出了不同于银(Ⅲ)配离子作为氧化剂的反应机理。 通过实验，我们假设的反应机理，能很好的解释实验现象，并进一步求得了不同温度下的速控步速率常数及25℃时的活化参数。以上体系的研究验证了配合物是以低质子化形式存在的假设更为合理，有力的否定了前人认为的存在形式。我们的探讨和研究将为有机合成的路线设计和分析化学的定量分析提供一定的理论依据。通过此类反应体系的系统动力学及其宏观实验现象的研究，对配合物的微观结构进行了合理的解释，推测反应过程中过渡态配合物的结构和稳定性，这为配位化学理论的发展具有重要的指导意义。

目录

文摘

英文文摘

河北大学学位论文原创性声明和使用授权声明

引言

第1章：碱性介质中分光光度法研究二羟基二(过碲酸根)合银(Ⅲ)配离子氧化多元醇的反应动力学及机理

1.1二羟基二(过碲酸根)合银(Ⅲ)配离子氧化二元醇，三元醇的反应动力学及机理

1.2二羟基二(过碲酸根)合银(Ⅲ)配离子氧化一缩二乙二醇的反应动力学及机理

第2章碱性介质中分光光度法研究二羟基二(过碘酸根)合银(Ⅲ)配离子氧化谷氨酸的反应动力学及机理

第3章碱性介质中二过碲酸合铜(Ⅲ)配离子氧化羟基乙酸钠的反应动力学及机理

结论

参考文献

附录 攻读硕士学位期间发表、待发的论文及获奖情况

致谢