几种农药在绿叶类和番茄类作物上的残留消解规律及残留量外推法研究

摘要

本文针对在作物上施用无登记的农药品种等农药乱施滥用、随意扩展使用的问题，开展了作物残留量外推(extrapolation)研究。选取具有代表性的绿叶类和番茄类两类作物，开展良好农业操作规范下的田间残留试验，对获得的残留数据进行合理的统计、分析和外推，选取代表作物，同时进行农药的膳食摄入风险评估，以确定外推的可行性和验证代表作物。研究所得主要结果如下:
　　1、在NY/T761-2008方法基础上进行了优化，建立了敌百虫、乐果、毒死蜱、百菌清、高效氯氰菊酯和溴氰菊酯在白菜、菜心、叶芥菜、生菜、空心菜和红薯叶上，百菌清、高效氯氰菊酯和溴氰菊酯在大番茄和樱桃番茄上的多残留分析方法。样品经1％甲酸乙腈振荡提取后，上清液一部分经活性炭和硅藻土(0.5∶1)混合层析柱净化用于敌百虫、乐果和毒死蜱的检测，另一部分则直接取上清液用于百菌清、高效氯氰菊酯和溴氰菊酯的检测。另外对减少敌百虫等6种农药在分析检测过程中的基质效应进行了相关实验。结果表明，通过改进净化方法和优化仪器条件对消除基质效应没有明显的作用;采用添加丙二醇，山梨醇和γ-古洛糖酸3种分析保护剂的方法，不能同时满足6种组分的同时分析，且添加后回收率没有达到理想效果;而采用基质匹配标准液的方法校正添加回收率，得到添加0.01、0.05、0.5 mg/kg3个水平时，敌百虫等6种农药在6种绿叶类蔬菜上的添加回收率在80％～122％之间，相对标准偏差为2％～14％;百菌清等3种农药在2种番茄类蔬菜上的添加回收率在82％～106％之间，相对标准偏差为2％～15％，回收率达到要求，稳定性和重现性良好，且减少了基质效应的影响，分析组分的峰形和响应度得到了良好的改善。方法的精密度和准确度满足农药残留分析的要求。
　　2、对敌百虫等6种农药在6种绿叶类蔬菜上和百菌清等3种农药在2种番茄上进行了田间残留试验，获得残留数据。试验结果表明，2种作物中，叶芥菜（或红薯叶）以及樱桃番茄上，农药的原始沉积量、最大残留量和最终残留相对较高。对这几项农药残留参数进行统计，分析，根据得到的残留规律进行预测，叶芥菜或红薯叶可作为绿叶类蔬菜的代表作物，樱桃番茄可作为番茄类的代表作物。
　　3、对6种农药在6种绿叶类蔬菜上和3种农药在2种番茄类上的最大残留量、原始沉积量、半衰期以及间隔期7d的最终残留进行差异分析。结果表明，6种绿叶类蔬菜的残留差异具有同科相似的特点，叶芥菜与白菜和菜心3种十字花科可考虑以叶芥菜为代表作物进行残留量外推;空心菜和红薯叶两种旋花科上60％农药残留差异显著，大番茄和樱桃番茄两种番茄类蔬菜上百菌清、高效氯氰菊酯和溴氰菊酯的各项残留参数均差异显著，残留量外推的可能性还需进一步研究。
　　4、根据田间残留试验得到的最终残留数据，对敌百虫等6种农药在6种绿叶类蔬菜上和百菌清等3种农药在2种番茄上进行农药膳食摄入风险评估。评估结果表明，绿叶类蔬菜上，叶芥菜和红薯叶中6种农药的慢性膳食摄入风险和急性膳食摄入风险均高于其他种类，与最终残留数据结果一致;番茄类蔬菜上，樱桃番茄的急性和慢性膳食风险均高于大番茄。从而对选取叶芥菜（或红薯叶）以及樱桃番茄作为代表作物进行确证。
　　5、根据本文建立的敌百虫等6种农药在绿叶类蔬菜上的多残留检测分析方法，对广西南宁市3个比较大型并集中的蔬菜供应市场进行农药残留市场监测，从监测结果可以得到，被检出农药残留的蔬菜品种有菜心、叶芥菜、生菜以及红薯叶，其中叶芥菜在两个月份的监测中均被检出农药残留，但慢性风险和急性风险均低于5％，对居民的膳食摄入风险在可接受范围之内，监测结果为本文的田间残留试验结果的验证提供了一定的现实依据。

目录

声明

摘要

1 前言

1．1 绿叶类和番茄类作物的基本概述

1．2 两类作物上农药的使用及残留现状

1．3 蔬菜中农药残留分析方法研究进展

1．3．1 样品提取方法研究进展

1．3．2 样品净化方法研究进展

1．3．3 蔬菜样品分析检测方法研究进展

1．4 蔬菜中农药残留分析检测的基质效应研究进展

1．5 国内外残留量外推法研究进展

1．5．1 国外残留量外推研究进展

1．5．2 国内残留量外推研究进展

1．6 国内外用于农药残留外推的作物分类体系研究进展

1．6．1 CAC作物分类

1．6．2 欧盟作物分类

1．6．3 美国作物分类

1．6．4 日本作物分类

1．6．5 我国作物分类

1．7 农药风险评估研究进展

1．7．1 国外农药风险评估研究现状

1．7．2 国内农药残留风险评估研究现状

1．8 选题意义及研究目标

1．8．1 选题意义

1．8．2 研究目标

2 绿叶类及番茄类蔬菜中农药残留检测方法的建立

2．1 引言

2．2 材料与方法

2．2．1 试剂与材料

2．2．2 仪器与设备

2．2．3 标准溶液配制

2．2．4 仪器条件

2．2．5 样品前处理

2．3 结果与分析

2．3．1 仪器条件的优化

2．3．2 样品提取与净化方法优化

2．3．3 基质效应补偿

2．3．4 标准工作曲线与线性范围

2．3．5 添加回收与方法精密度

3 绿叶类及番茄类蔬菜上农药残留规律研究

3．1 引言

3．2 田间残留试验设计

3．2．1 试验时间与地点

3．2．2 供试药剂

3．2．3 供试作物

3．2．4 仪器设备

3．2．5 试验方法

3．2．6 样品的采集与制备

3．2．7 样品前处理

3．2．8 样品检测

3．3 绿叶类蔬菜叶片表面结构电镜扫描试验

3．3．1 试验方法

3．3．2 样品处理

3．4 田间残留试验结果

3．4．1 绿叶类蔬菜的试验结果

3．4．2 番茄类蔬菜的试验结果

3．5 讨论

4 敌百虫等6种农药的膳食摄入风险评估研究

4．1 前言

4．2 膳食摄入风险评估结果

4．2．1 绿叶类蔬菜上6种农药的膳食摄入风险评估结果

4．2．2 番茄类蔬菜上3种农药的膳食摄入风险评估结果

4．3 讨论

5 南宁市6种绿叶类蔬菜农药残留的市场监测研究

5．1 引言

5．2 方法及步骤

5．2．1 监测地点

5．2．2 样品采集时间

5．2．3 样品采集与制备

5．2．4 样品前处理

5．2．5 样品检测

5．3 监测结果

5．4 讨论

6 全文总结及展望

6．1 结论

6．1．1 6种农药多残留分析方法的建立

6．1．2 基质效应的解决

6．1．3 绿叶类及番茄类蔬菜上农药残留规律研究

6．1．4 敌百虫等六种农药的膳食风险摄入评估研究

6．1．5 南宁市6中绿叶类蔬菜农药残留的市场监测结果

6．2 独创和新颖之处

6．3 展望

参考文献

致谢

攻读硕士学位期间论文发表情况