4，4'-二吡啶端基酐胺缩合配体及柔性对配位聚合物自组装的影响

摘要

超分子自组装配位聚合物在分子选择、离子交换、吸附、分离、催化等方面都表现出良好的性质，在光电子器件等功能材料方面有潜在的应用价值。通过配体柔性变化造成的构象丰富多样性对其配位聚合物自组装和自识别过程的调控可改善其性能。 本论文利用含有共轭体系的均苯四甲酸酐作为间隔基团的柔性变化配体4-pepmd与4-pmpmd，通过设计一系列的对比实验合成了新配合物(1)～(15)，并观察阴离子诱导、溶剂、金属离子以及柔性增加等因素对超分子自组装的影响规律。同时还对配合物进行了多种表征，包括EA，IR，XRD，1HNMR等，结果与晶体结构信息相符，并对配合物的荧光性能进行测试。 (1)柔性配体4-pepmd由于含有两个乙基吡啶基以及刚性的均苯四甲酸酐基团，理论上具有六种构象：anti-TT、anti-TG、anti-GG、syn-TT、syn-TG、syn-GG，但在由此配体得到的配位聚合物1～11中，只观察到anti-TT、anti-TG、anti-GG半柔性配体4-pmpmd具有两种构象：anti和syn，均在金属配合物中出现，且当金属周围配体数目较多时(配合物14，15)，呈现syn构象。 (2)阴离子对自组装的影响：(a)阴离子配位能力与形式的区别直接影响到配体在金属周围的分布方式，如2和6中Cl-和NO3-；7和8中NO3-和CF3SO3-(NO3-为双齿配位，CF3SO3-为单齿配位)；(b)电负性较大的阴离子易与配体产生非共价键弱作用进而影响配体的构象，如在配合物5和8、12和14中。(c)除此之外，阴离子的构型及对称性也是一个很重要的影响因素。 (3)在与Cd(ClO4)2·6H2O的自组装反应中，使用不同的溶剂，导致配体在金属周围的排布方式不同，得到异构化产物(配位聚合物10和11)。 (4)与含同种阴离子且性质相近的金属盐自组装得到结构相似或异质同晶的产物(如配位聚合物2和3，4和5，8和9)，表明柔性配体对自组装过程起着主要的调控作用。 (5)通过配体4-pepmd与4-pmpmd所形成配位聚合物结构(4，6，8，10和11；12～15以及lv)的对比发现，相对于后者，前者配合物的结构表现出更高的复杂性和多维性，表明柔性变化可增加配体构象的表现形式，形成不同的构筑基元起到对自组装过程的调控作用。

目录

摘要

本文采用的有机配体英文名称简写表

第一章前言

第二章实验部分

第三章柔性二吡啶端基配体4-pepmd及其超分子配合物

第四章半柔性二吡啶端基配体4-pmpmd与其配合物的研究及与4-pepmd的比较

第五章配体及配合物的谱学性质

总结与展望

附录硕士期间发表的论文：

致谢

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