铟参与的合成1-取代-3-亚甲基-5-炔-1-醇的方法研究以及Taumycin A和B的全合成研究

摘要

高炔丙基醇化合物在现在有机合成中有着重要的应用，而构建这类高炔丙基醇的方法仍然主要是通过羰基化合物与炔丙基或者丙二烯基金属化合物反应得到。但是，由于炔丙基以及丙二烯金属衍生物会发生金属重排作用，该反应往往会得到高炔丙基醇以及丙二烯醇的混合物。近年来有机铟化学已经引起了广泛的关注，特别是在羰基化合物与炔丙基的反应。我们在利用铟促进3-苯基丙醛与3-溴-1-丙炔在四氢呋喃中反应生成高炔丙基醇化合物时发现，随着反应时间的推移其反应产物炔丙基醇会再次与醛发生反应生成1-苯乙基-3-亚甲基-5-炔-1-醇。由此，我们发现了一种醛与3-溴-1-炔在铟的作用下一步合成1-取代-3-亚甲基-5-炔-1-醇的方法，而且该反应化学及区域选择性都较好。
　　 2008年，Ashgan Bishara等人从马达加斯加中的海洋生物Fascaplysinopsis sp。海绵体中首次分离出taumycin A和B，taumycin A、B这两个环式脂肽分子都具有很好的生物活性，对卤虫的幼虫具有毒性作用，同时taumycin A对人体内的白血病UT-7细胞链的生长具有抑制作用。TaumycinA和B的全合成到目前为止还未曾报道，本论文报道了taumycin A和B的逆合成分析及其全合成的研究。到目前为止，我们已经成功地合成了C7-C13片段，同时完成了两个关键步骤的合成研究：通过引入Evans助剂构建C9位的手性中心以及通过Suzuki偶联反应构建C11位的不饱和双键。目前，该分子的全合成研究还在进行中。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章 绪论

1.1 引言

1.2 羰基化合物在金属参与下反应生成丙二烯基以及高炔丙基醇产物的研究进展

第二章 醛与3-溴-1-炔在铟作用下的串联反应

2.1 醛与3-溴-1-炔在铟作用下的新现象

2.2 铟作用下的串联反应一步形成1-取代-3-亚甲基-5-炔-1-醇

2.2.1 反应条件优化

2.2.2 底物扩展

2.3 反应过程的检测以及实验结果讨论

2.4 本章小结

第三章 Taumycin A及B的分离与结构鉴定

第四章 Taumycin A以及B的全合成研究

4.1 引言

4.2 Taumycin A的逆合成分析

4.3 实验部分

4.3.1 化合物8的合成

4.3.2 化合物7的合成

4.3.3 构建C5位的不饱和双键

4.3.4 改变路线合成化合物6

4.4 结论

第五章 实验部分

5.1 仪器与试剂

5.2 实验操作及1H NMR、13C NMR以及质谱数据

5.2.1 合成化合物2.3的一般实验过程

5.2.2醛与3-小溴-1-炔在铟作用下的串联反应所得化合物谱图数据

5.2.3 Taumycin A以及B的全合成研究部分所得化合物实验操作过程以及谱图数据

参考文献

攻读硕士学位期间取得的研究成果

致 谢