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缩氨基硫脲衍生物的生物活性及识别性能研究

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第一章 文献综述

第二章 缩氨基硫脲分子钳的干法合成及阴离子识别研究

第三章 5-取代芳基糠醛缩氨基硫脲化合物的合成、晶体结构表征﹑生物活性及其阴离子识别性能研究

第四章4′-乙酰基苯并-15-冠-5缩氨基硫脲衍生物的干法合成及阴离子识别研究

附 录

致 谢

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摘要

分子识别是指主体对客体选择性结合并产生特定功能的过程,是超分子化学研究的重要内容。它包括对中性分子、阴离子和阳离子的识别,其中阴离子识别相对前两者发展较为迟缓,亟待丰富和发展。本文合成了一系列新型的受体分子并研究了阴离子识别性能,具体内容包括以下几部分:
   ⑴介绍了阴离子识别的最新研究进展,从超分子化学、阴离子识别以及比色、荧光化学传感器类阴离子受体的研究进展三个方面作出简要概述。
   ⑵设计合成了3种钳形缩氨基硫脲类主体分子。利用紫外-可见吸收光谱及1H NMR考查了其与八种阴离子的作用。相对于我们以前的工作,该系列受体不仅可以识别F-和CH3COO-,而且对体积较大的H2PO4-当也有较好的识别作用。加入F-,CH3COO-和 H2PO4-后,3种主体分子的溶液由无色变成黄色或深黄,紫外-可见吸收光谱以及1H NMR均发生了明显的变化。由Job法和1H NMR滴定可知主体分子与F-,CH3COO-和H2PO4-形成了稳定的1:1型氢键配合物。
   ⑶在室温下,以冰醋酸为催化剂,由5-取代芳基糠醛出发,设计合成了一系列新型5-取代芳基糠醛缩氨基硫脲化合物。利用单晶X射线衍射法测定了化合物 3c的单晶结构. 化合物 3c 通过分子间氢键以及范德华力形成了三维网状结构的超分子,属于单斜晶系,P2(1)/ c空间群. 这些化合物对小麦和油菜的生长都具有比较明显的促进活性. 利用紫外-可见吸收光谱考查了3e和3f对不同阴离子的识别作用,结果表明,化合物3f对F-和 CH3COO-的有识别作用,而且加入此两种阴离子溶液从黄色变成红色,实现了裸眼识别。
   ⑷以4′-乙酰基苯并-15-冠-5 取代氨基硫脲为原料,用无溶剂干法研磨的方法合成了标题化合物。该反应在微波辐射条件下只需要5~10 min 就可高产率的得到目标化合物,而在室温条件下反应3~5 h 也可高产率的得到目标产物,表明无溶剂干法合成是制备此类化合物方便、高产、绿色环保的好方法。利用紫外-可见吸收光谱考查了1a和2对不同阴离子的识别作用,结果表明,化合物2对F-和CH3COO-的有识别作用,而且加入此两种阴离子溶液从无色变成黄色。

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