Rh(Ⅲ)催化的苄脒的氧化偶联和异烟酸酰胺的氧化烯烃化

摘要

金属催化的C-H键活化官能化是构建C-C,C-O,C-N等化学键的有效方法之一。这一方法具有简便、原子经济性高等优点。该领域以往的研究主要集中在钯催化领域。自2007年起，铑络合物作为新型的金属催化剂开始应用C-H键的催化活化。在Rh的作用下，C-H键与不饱和分子如烯烃、炔烃、醛等的氧化偶联得以实现，从而实现了C-C,C-N,C-O键的形成。Rh催化具有催化剂用量低、条件温和、选择性高、稳定性高以及底物范围较广等优势，在有机全合成和基础研究等领域得到了广泛的关注并迅猛发展。
　　本论文分为三章：
　　第一章：过渡金属Rh催化的C-H键活化研究进展
　　本章主要介绍了Rh催化的C-H活化生成C-E(E=C,O,N)最新研究进展。介绍了直接的和有螯合作用下Rh催化的C-H键活化最新反应，以及这些产物在有机合成中的应用。
　　第二章：[RhCp*Cl2]2催化的苄脒与炔烃合成异喹啉
　　本章主要研究了Rh(III)催化的N-取代基苄脒与炔烃形成异喹啉的氧化偶联反应。苄脒的N-取代基在很大程度上影响着本反应的选择性。此催化体系简单，区域选择性和化学选择性好，产率高达99％。
　　第三章：铑(III)催化的异烟酸酰胺与烯烃的氧化加成
　　本章主要报道了异烟酸酰胺在[RhCp*Cl2]2作为催化剂和Cu(OAc)2作为氧化剂下与烯烃的氧化加成，并且得到两种不同的产物，这种产物在很大的程度上是由溶剂控制的。在MeCN中，得到一次加成烯烃的产物，而在THF中得到两次加成烯烃的产物。无论是一次还是两次的加成产物中，烯烃的C=C双键的立体构型都是不变的。

目录

封面

声明

目录

中文摘要

英文摘要

第一章 过渡金属Rh催化的C-H键活化研究进展

前言

1.1 无螯合作用的C‐H键活化

1.2 螯合协助的C‐H键活化

1.3小结

参考文献

第二章 [RhCp*Cl2]2催化的苄脒与炔烃合成异喹啉

2.1 引言

2.2 实验部分

2.3 实验结果与讨论

2.4 小结

参考文献

附图

第三章 铑(III)催化的异烟酸酰胺与烯烃的氧化加成

3.1 引言

3.2 实验部分

3.3 实验结果与讨论

3.4 小结

参考文献

附图

硕士期间发表的论文

致谢