Ni/有机硅试剂还原硝基化合物成伯胺以及3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的双Michael反应的研究

摘要

伯胺类化合物是药物以及农用化学品等合成中间体的重要组成部分，获取伯胺常用的方法是对硝基化合物进行还原。近年来，利用有机硅试剂选择性还原硝基化合物的方法成为科学研究的热点。我们利用有机硅试剂还原了一系列的芳香族硝基化合物，该反应方法具有温和的反应条件、良好的官能团化学选择性、对空气及湿度良好的稳定性等显著的优点。
　　3，4-二氢嘧啶-2-酮（DHPMs）类化合物具有非常实用的生物以及药理活性，例如其可以用作制备生产钙拮抗剂、降压剂和抗癌药物等。人们在研究其应用价值的同时，对该类化合物的结构也进行了多种多样的修饰及改造，我们通过DHPMs与α,β-不饱和羰基化合物的双Michael反应，实现了对DHPMs的进一步修饰改造。
　　本论文具体包括以下两方面内容：
　　1.利用廉价易得的Ni(acac)2作催化剂，聚甲基氢硅氧烷(PMHS)作还原剂，高效地还原了含有多种不饱和官能团的硝基化合物，并完成了对其反应条件以及官能团化学选择性的探讨。
　　2.利用Cs2CO3作催化剂，在绿色溶剂PEG-400中通过3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物与α,β-不饱和羰基化合物的双Michael反应高效地合成了一系列其他方法难以得到的N1, N3功能化的3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物。同时，我们也尝试了吲哚等在该条件下与α,β-不饱和羰基化合物的Michael反应，构筑C-C键，确证了此类反应的普遍适用性。
　　以上目标产物的结构经1H NMR、13C NMR和HRMS检测得到确认。