二氢嘧啶衍生物的芳构化及N-芳基磷代甲酰胺的合成反应研究

摘要

在有机合成中，氧化脱氢是一类重要的反应手段，以氧化脱氢来合成新的有机化合物在近几十年来发展迅速。由于嘧啶杂环结构是有机杂环化学中的重要中间体，且其具有多种生物活性，因此该类化合物的合成在有机杂环化学领域受到了相当广泛的关注。而以氧化脱氢来构建稳定的嘧啶杂环的方法得到了一定的发展。近年来，该类方法具有所用氧化剂种类多，底物适用范围广泛等特点。
　　另外，在1992年，德国化学家 Becker首次成功分离出了磷氰酸根的锂盐(该磷氰酸根负离子PCOˉ是NCOˉ的含磷同系物)。自此之后关于磷氰酸根负离子的合成及其参与的反应备受人们的关注。特别是近三年来，以磷氰酸根负离子为起始原料，合成相关含磷有机化合物的反应取得了重大的进展。因此继续探索该类反应有着重要的意义。
　　本论文的主要内容如下：第一章：该章分别从不同氧化剂对二氢嘧啶化合物的氧化作了综述和从磷氰酸根负离子的制备及其结构特点、其参与的有机化学反应等方面作了概括。第二章：Cu(OAc)2/1,10-Phen/O2体系催化氧化3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮、3,4-二氢嘧啶-2(甲基)硫醚、汉斯酯型1,4-二氢吡啶衍生物，以中等产率得到了相应脱氢芳构化产物，对底物的适应范围作了一定的拓展，并对反应的机理和放大量实验作了一定的探索。所得的产物的结构都经1H NMR、13C NMR表征得到确认。第三章：Pd(OAc)2/DPE-phos/Isoamylene体系催化氧化3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮、3,4-二氢嘧啶-2(甲基)硫醚、汉斯酯型1,4-二氢吡啶衍生物，得到了中等产率的系列芳构化产物。分别从氧化剂、催化剂、配体、反应时间、溶剂等方面对最佳反应条件作了探索。目标产物的结构经1H NMR、13C NMR检测得到确认。第四章：对以磷氰酸根负离子来合成 N-芳基磷代甲酰胺作了探索，合成了六个未见文献报道 N-芳基功能化磷代甲酰胺，并对磷氰酸根负离子参与的其他反应作了一定的探索。化合物结构经X-ray、1H NMR、13C NMR表征确认。

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西北师范大学研究生学位论文作者信息

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第一章 研究背景

1.1二氢嘧啶衍生物的芳构化反应研究进展

1.2 磷氰酸根负离子的合成及其在含磷有机化合物合成中的应用研究进展

第二章 Cu(OAc)2/1,10-Phen/O2体系催化氧化二氢嘧啶/吡啶的芳构化反应研究

2.1 引言

2.2 结果与讨论

2.3实验部分

化合物结构表征

第三章 Pd(OAc)2/DPE-phos/2-Methyl-1,3-butadiene体系催化氧化二氢嘧啶/吡啶的芳构化反应研究

3.1 引言

3.2 结果与讨论

3.3实验部分

化合物结构表征

第四章 N-芳基磷代甲酰胺合成反应研究

4.1 引言

4.2结果与讨论

4.3 实验部分

4.4 其他反应

化合物结构表征

参考文献

附图

硕士期间发表的论文

致谢