锡粉促进下α-酰肼基-γ-戊烯酸乙酯和α-(N-芳基)氨基-γ-戊烯酸乙酯的合成研究

摘要

乙醛酸酯是一种同时含有醛基和酯基的有机化合物。它不但具有结构简单的优点，而且由于它同时含有两个不同的官能团，因此有多个反应位点，可以与各种各样的有机化合物生成重要的中间体，是有机合成中一种独具特性的合成砌块。因此，乙醛酸酯及其衍生物既可以在工业中合成医药、染料、香料及一些具有生理活性的大分子结构，又可以在有机合成化学中作为一种良好的配体和中间体。因此，乙醛酸酯在有机合成及工业生产中具有举足轻重的地位。不饱和氨基酸是一类天然存在的具有许多生物活性的物质。其中，γ,δ-不饱和氨基酸特别受到人们的广泛关注。因为这类化合物是非常重要的蛋白氨基酸，常常作为合成复杂氨基酸和肽的前体，特别是氮取代氨基酸在生物化学，医学和有机合成中也有着重要的用途，而且许多N-取代氨基酸还能直接参与生物过程,显示出非常重要的生物作用。因此探索这类化合物的合成新方法具有重要理论意义和应用价值。
　　本研究分为三个部分：第一章乙醛酸酯在有机合成中的进展。介绍了乙醛酸酯类化合物的制备方法和在有机合成中的各种应用，以及在工业生产当中的重要意义。第二章锡粉促进下α-酰肼基-γ-戊烯酸乙酯的合成研究。探索了锡粉促进下，乙醛酸乙酯、酰肼和烯丙基溴的“一锅法”反应。各种酰肼都能参与反应并以高产率生成α-酰肼基-γ-戊烯酸乙酯。当异戊烯基溴和巴豆基溴代替烯丙基溴反应时,得到的都是γ-加成产物.该反应提供了一种合成α-酰肼基-γ-戊烯酸酯化合物的新方法。第三章锡粉促进下α-(N-芳基)-γ-戊烯酸乙酯的合成研究。探究了在锡粉的促进下，由乙醛酸乙酯、芳胺和烯丙基溴“一锅法”合成α-(N-芳基)氨基-γ-戊烯酸乙酯的反应。反应过程中没有加入任何催化剂，也不需要预先制备有机锡试剂，而是直接进行四组分“一锅法”反应，操作简便、反应条件温和、环境友好，而且得到了很高的产率。

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西北师范大学研究生学位论文作者信息

第一章 乙醛酸酯在有机合成中的研究进展

1.1 引言

1.2 乙醛酸酯的制备方法

1.2.1 酒石酸二酯的氧化反应

1.2.2 马来酸二酯的氧化反应

1.2.3 以二氯乙酸及其酯为原料料合成

1.2.4 以二乙氧基乙酸乙酯为原料合成

1.2.5 羟基乙酸乙酯的氧化反应

1.2.6 丙烯酸乙酯的氧化反应

1.2.7 以乙氧基乙醛为原料合成

1.3 乙醛酸酯参与的反应

1.3.1 电环化反应

1.3.2 缩合反应

1.3.3 由乙醛酸酯合成亚胺及亚胺参与的反应

1.3.4 由乙醛酸酯合成腙及腙参与的反应

1.4 乙醛酸酯在全合成中的应用

参考文献

第二章 锡粉促进下α-酰肼基-γ-戊烯酸乙酯的合成研究

2.1 前言

2.2 锡粉促进下“一锅法”合成α-酰肼基-γ-戊烯酸乙酯

2.2.1 反应条件探索

2.2.2 反应底物扩展

2.2.3小结

2.2.4 实验部分

2.3 锡粉促进下“一锅法”合成α-亚甲基-γ-丁内酰胺类化合物的研究

2.3.1 反应条件探索

2.3.2小结

2.3.3 实验部分

参考文献

第三章 锡粉促进下α-(N-芳基)氨基-γ-戊烯酸乙酯的合成

3.1 前言

3.2 锡粉促进下 “一锅法”合成α-(N-芳基)氨基-γ-戊烯酸乙酯

3.2.1反应条件优化

3.2.2反应底物拓展

3.2.3小结

3.2.4 实验部分

参考文献

附图（部分化合物的谱图）

硕士期间发表的论文

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