锡粉促进下的醛、2-亚氨基异吲哚啉-1,3-二酮、烯丙基溴合成高烯丙基酰肼类化合物反应研究

摘要

近年来，金属促进下的有机反应来实现C-C键的形成引起了广泛地关注。金属促进下的有机化学反应与有机金属试剂参与下的有机反应相比具有其自身的优点。虽然有机金属试剂在C-C键的形成方面得到广泛应用，但是金属有机试剂存在很多缺点，例如，有机金属试剂毒性大、价格昂贵、制备困难、难以从目标产物分离。因此，化学家们发展了很多更加高效的方法来实现C-C的形成，例如，烯丙基卤化物和金属与羰基的反应。本文我们使用如下化合物进行反应：羰基环合物、酰肼类化合物、烯丙基溴以及锡粉作为促进剂，为了实现这一反应我们用了很多方法，比如：体系中加入添加剂或不加添加剂、加热回流或者室温条件等。
　　本研究分为三个部分：第一章：有机锡试剂在C-C键形成中的应用。有机锡化合物作为催化剂或者试剂被广泛地应用到C-C键的构筑当中。烯丙基锡试剂已经被广泛地应用到有机化学反应，该部分将在有机锡部分介绍。对于C-C键的形成，含有羰基的化合物是非常重要的一类化合物，本章主要介绍烯丙基锡试剂与羰基化合物反应来构筑C-C键。这种方法前人已经做了很多工作。关于锡粉促进下的化反应我们做了很多文献综述方面的研究，尤其是锡粉促进下的C-C键的形成反应进行了很多调研。对于该反应，我们想要在无添加剂和催化剂的条件下实现该反应。此外，我们还想用一锅法实现该反应。第二章：锡粉促进下的醛、酰肼和烯丙基溴一锅法合成高烯丙基酰肼类化合物发展了一种新的合成高烯丙基酰肼类化合物的方法，在路易斯酸的催化下，通过醛、芳酰肼、烯丙基溴和锡粉高效的合成了高烯丙基酰肼类化合物，并且我们还讨论的反应条件的优化。该反应在温和的反应条件下，顺利的得到了相应的目标产物。不幸地是，该反应在其他条件下不能发生。第三章：酰腙与羰基化合物在无金属活化C-H键条件下的直接酰胺化反应研究。发展了一种新的、简单的方法来实现腙类化合物与甲酰胺类化合物的酰胺化反应。我们希望在无过渡金属和碱的条件下就能顺利的进行这一反应。不幸的是，我们尝试了一些反应条件，腙类化合物与甲酰胺类化合物的直接脱氢偶联反应并没有发生。

目录

声明

西北师范大学研究生学位论文作者信息

Chapterone:Organotin compound s used to synthesis C-C bond formation

Chapter two:Synthesis of homoallylic hydrazidesfrom aldehydes, 2-aminoisoindoline-1, 3-diones and allyl bromide promoted by tin powder

2.1Tin powder as promoter“one pot”allylation hydrazone to get carbon–carbon bond formation

2.1.1 Optimized reaction conditions

2.2 Hydrazone allylation by allyl bromide in presence of Lewis acid

2.2.1 Optimized reaction conditions

2.2.2 Substrate extension

2.3. Conclusion

2. 4 Experimental Section

2.4.1 General Information

2.4. 2 General Procedure for the Synthesis of N-aminophthalimide

2.4.3 General Procedure for the Synthesis of Different hydrazones

2.4.4 General Procedure for the Synthesis of Homoallylic Hydrazones

Experimental summary

Experimental part

Experimental data

2.6 References

Chapter three:Direct amidation of hydrazones with carbonyl compounds via metal-free C–H Activation

Introduction

3.1 CDC of N, N-DisubstitutedFormamides

3.2. C–C Bond Formation Reactions

3.3. C–O Bond Formation Reactions

3.4. C–S and C–Se Bond Formation Reactions

3.5. C–N Bond Formation Reactions

3.6 References

NMR section

Achivements and publications

致谢