过渡金属催化下二取代吡唑化合物和烯基砜化合物的合成研究

摘要

一、我们成功发展了一种由炔丙醇和对甲基苯磺酰肼合成二取代吡唑化合物的方法（Scheme1）。在该反应中，我们利用串联的炔丙醇亲核取代、分子内环化、芳香化反应过程“一锅法”得到3，5-/1，3-二取代吡唑化合物。三氟甲磺酸银作为单一的反应催化剂，同时催化了三个反应过程。非末端炔丙醇和末端炔丙醇都可应用在该反应体系中，并且分别得到两种不同取代形式的吡唑化合物，表现出良好的化学选择性。除此之外，该反应条件温和，官能团兼容性强，反应收率良好。该反应提供了一种快速有效构建二取代吡唑化合物的合成方法，是对当前构建该类化合物合成方法的一个有效补充。另外该合成方法还可用来构建吡唑[5，1-a]异喹啉化合物。
　　 二、烯基砜化合物在有机合成和药物化学领域中都具有举足轻重的应用价值。因此，对该类化合物的合成以及生物活性研究一直都具有重要的意义。至今，科研工作者已经发展了大量的该类化合物的合成方法，但限于反应条件等因素的限制，这些合成方法在应用时均会表现出一些自身的局限性。
　　 这里，我们发现一种在过渡金属催化剂铜(Ⅱ)的作用下，以末端炔和芳香基磺酰肼为底物的温和反应制备烯基砜化合物的合成方法。根据催化剂Cu(Ⅱ)的不同，可分别得到两类不同的烯基砜化合物;催化量的Cu(OTf)2为催化剂时得到(E)-烯基砜化合物，但若用等当量的CuCl2为反应物并担任催化剂时得到的是(Z)-β-氯代烯基砜。反应表现出良好的化学选择性和立体单一选择性。

目录

声明

摘要

第一章 AgOTf催化下以炔丙醇和对甲基苯磺酰肼为原料合成二取代吡唑化合物的研究

第一节 吡唑衍生物在有机合成中的应用

第二节 文献回顾—多取代吡唑的合成

第三节 AgOTf催化下的炔丙醇和对甲基苯磺酰肼经串联反应“一锅法”合成二取代吡唑化合物

第四节 实验部分

参考文献

第二章 铜(Ⅱ)催化下的末端炔与芳香基磺酰肼合成具有化学选择性和立体单一选择性的烯基砜化合物的研究

第一节 烯基砜类化合物在有机合成中的应用

第二节 文献回顾—烯基砜类化合物的合成

第三节 铜(Ⅱ)催化的末端炔与芳香基磺酰肼化合物合成具有化学选择性和立体单一选择性的烯基砜化合物

第四节 实验部分

参考文献

硕士在读期间发表和待发表的文章

致谢