铱催化下羧酸诱导的苯甲酸邻位胺基化反应

摘要

C-N键的构建一直是有机化学研究的热点，其中Ullmann反应和Buchwald-Hartwig胺基化是构建C-N键最为常见方法，但此反应过程中生成的卤代盐副产物会对环境造成污染，不适合工业应用。最近，直接的 C-H键官能团化构建各种不同类型的碳-碳键及碳-杂原子键因其方便高效环保等特点而被广泛关注。然而，大多数过渡金属催化的 C-H键胺基化都需要外加氧化剂在非常剧烈的反应条件下进行。有机叠氮作为氮源时，在N-N2键的断裂过程中可以起到内部氧化剂的作用，因此反应体系不需要外加氧化剂，且N2是反应的唯一的副产物，环境友好，最近 Chang组报道了很多叠氮作为氮源的胺基化反应，它是非常好的氮源。近几年不同诱导基（如：吡啶、酰胺、酮、肟）诱导的 C-H键活化反应也大量被报道。 本文设计了铱催化羧酸导向的苯甲酸邻位胺基化反应，利用磺酰叠氮为氮源合成了一系列单双取代的磺酰胺化苯甲酸化合物。该反应体系简单，条件温和，不需要外加氧化剂，氮气作为唯一的副产物，原子经济、符合绿色化学的理念，并且底物适用性广、收率高。反应得到一系列磺胺类邻胺基苯甲酸衍生物，是一类具有药物活性的有机分子，如一类具有抗炎活性药物化合物和强抑制剂蛋氨酸氨肽-2（Met AP-2）等。

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第1章 引言

1.1 C-H键活化的简介

1.2 羧酸诱导的C-H活化

1.3 C-N键的构建

1.4 选题依据

第2章 铱催化下羧酸导向的苯甲酸邻位胺基化反应的研究

2.1 前言

2.2 实验可行性分析

2.3 磺酰叠氮底物的合成

2.4 反应条件的筛选

2.4.1 催化剂对反应的影响

2.4.2 添加剂对反应的影响

2.4.3 溶剂对反应的影响

2.4.4 温度对反应的影响

2.4.5 时间对反应的影响

2.4.6 银盐对反应的影响

2.5 反应底物的拓展

2.5.1 磺酰叠氮底物的拓展

2.5.2 邻取代苯甲酸底物的拓展

2.5.3 间取代苯甲酸底物的拓展

2.5.4 对取代苯甲酸底物的拓展

2.6 反应机理

2.7 总结

第3章 产物表征数据与图谱

第4章 实验试剂及仪器

4.1 实验试剂

4.2 实验仪器

参考文献

致谢

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