羧基无痕导向的Pd催化2-硝基苯甲酸邻位C-H键活化的官能团化反应

摘要

过渡金属催化的C-H键活化反应可以被用来构建含有C-C、C-X、C-N、C-O等多种结构骨架的化合物。由此可见 C-H键官能团化反应在合成中占有重要地位。近些年来人们发展了多种活化 C-H键的方法，其中也不乏利用羧基参与其中的过程。人们之所以选择羧基来定位 C-H键的活化，主要是由于羧基能够与过渡金属配位，且羧酸化合物具有经济稳定的性质。基于原子经济性的考虑，利用羧酸来实现这一过程是较为合适的一种途径，通过这一途径得到的相关结构化合物在生物、医学等领域都具有重要作用。
　　羧基参与 C-H键的活化过程包括利用羧基作为导向基团使羧酸上的氧与金属配位来活化羧基邻位 C-H键的过程，当完成这一步骤后可以在不同条件下实现羧基的保留或去保护。因此，如果以芳基羧酸为起始原料，并在最终产物中实现羧基邻位C-H键官能团化与原位脱羧的过程，无疑是一种较好的C-H官能团化策略。基于此，我们通过羧基参与实现了 C-H键的活化过程，发展了利用Pd作为催化剂，羧基作为无痕导向基团来完成邻硝基苯甲酸类化合物的C-H键官能团化。
　　我们已经实现的过程为：1）羧基作为无痕导向基团，Pd催化邻硝基苯甲酸芳环C6位C-H键卤化反应。2)羧基作为无痕导向基团，Pd/Cu参与的邻硝基苯甲酸C6位C-H键活化与DMSO合成芳基甲硫醚类化合物的反应。

目录

声明

第一章 绪论

1.1 前言

1.2 羧基作为导向基团实现的芳环C-H 键官能团化反应综述

1.3 本论文的选题依据及意义

1.4 本论文的研究内容

第二章 羧基作为无痕导向基团的Pd催化2-硝基苯甲酸芳环C6位C-H键卤化反应

2.1 引言

2.2 反应条件的优化

2.3 底物拓展

2.4 本章小结

第三章 羧基作为无痕导向基团的Pd/Cu促进邻硝基苯甲酸C6位C-H键活化与DMSO合成芳基甲硫醚的反应

3.1 引言

3.2 反应条件的优化

3.3 底物拓展

3.4 本章小结

第四章 实验部分

4.1 药品试剂

4.2 实验仪器

4.3 溶剂和试剂的处理

4.4 基本实验操作

第五章 全文总结

致谢

参考文献

附录 核磁表征

攻读学位期间研究成果