2-氧代环烷基磺酰胺和磺酰脲的合成与生物活性研究

摘要

2-氧代环十二烷基磺酰胺类化合物具有较好的杀菌活性，本研究在此基础上设计并合成了3个系列2-氧代环烷基磺酰胺类新化合物(Ⅳ)共22个(图1)，它们的结构均通过了1HNMR、IR和元素分析的确证。　　用瓜类灰霉、瓜类炭疽、瓜类枯萎、水稻纹枯、油菜菌核、苹果轮纹、苗床立枯、苗床猝倒、棉花黄萎九种病原菌对Ⅳ系列化合物进行了初步的杀菌活性测定(浓度：50μg/ml)。　　用CoMFA法对2-氧代环十二烷基磺酰胺类化合物进行了构效关系研究和预测。将2-氧代环烷基磺酰胺化合物进一步衍生，设计并合成了3个系列2-氧代环烷基磺酰脲类新化合物(Ⅴ)共32个，它们的结构均通过了1HNMR、IR和元素分析的确证。　　2-氧代环烷基磺酸钾盐与五氯化磷反应生成的主产物为环烯基氯，其机理是在生成磺酰氯的同时，五氯化磷与酮羰基进行亲核加成反应，生成中间过渡态a，a易发生脱三氯氧磷和二氯砜的反应，从而得到主产物环烯基氯。　　与三氯氧磷在乙腈溶剂中环丁砜催化下回流反应，得到的主产物为2-氯代环酮，这是一个新的制备2-氯代酮的方法，而在非极性溶剂中则不发生该反应。　　用草酰氯为氯化试剂，用DMF催化，在非极性溶剂二氯甲烷中，在温和的条件下就可以制备得到高收率的2-氧代环烷基磺酰氯，这是一个新的和有效的由2-氧代环烷基磺酸盐来制备相应的磺酰氯的方法。磺酰氯与氨气反应后能制备得到60％(以磺酸钾盐计算)收率的2-氧代环烷基磺酰胺。利用生成磺酰胺基甲酸苯酯中间体直接与胺反应的方法，即两步一锅法制备2-氧代环烷基磺酰脲。该法反应时间短，反应条件温和，适用范围广，是一种较好的制备磺酰脲的方法。

目录

文摘

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论文说明：插图和附表清单

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第一章研究目的和意义

1.1环类化合物具有较好的农药生物活性

1.2在环上引入磺酰胺和磺酰脲基团的理由

1.2.1磺酰胺类化合物具有良好的杀菌活性和除草活性

1.2.2磺酰脲类化合物具有良好的除草活性

第二章2-氧代环烷基磺酰胺的合成与结构鉴定

2.1目标物Ⅳ的分子结构设计

2.2 2-氧代环烷基磺酰胺Ⅳ合成路线的选择

2.3 2-氧代环烷基磺酰氯Ⅲ合成路线的选择

2.3.1草酰氯为氯化试剂

2.3.2三氯氧磷为氯化试剂

2.3.3五氯化磷为氯化试剂

2.4合成实验

2.4.1 2-氧代环烷基磺酸及其盐Ⅱ的制备

2.4.2 2-氧代环烷基磺酰胺的制备

2.4.3 2-氯代酮的制备

2.4.4环烯基氯的制备

第三章2-氧代环烷基磺酰脲的合成与结构鉴定

3.1目标物Ⅴ的分子结构设计

3.2 2-氧代环烷基磺酰脲Ⅴ合成方法的选择

3.2.1 2-氧代环烷基磺酰胺与异氰酸酯反应制备目标物Ⅴ

3.2.2磺酰胺基甲酸乙酯与杂化胺反应制备目标物Ⅴ

3.2.3磺酰胺基甲酸苯酯与胺反应制备目标物

3.3合成实验

3.3.1磺酰氨基甲酸乙酯与胺反应制备目标物Ⅴ

3.3.2磺酰氨基甲酸苯酯与胺反应制备目标物Ⅴ

第四章生物活性测定

4.1杀菌活性测定

4.2除草活性

4.2.1试验方法

4.2.2实验结果

第五章结果与讨论

5.1合成实验

5.1.1 2-氧代环烷基磺酸钾盐的合成

5.1.2 2-氧代环烷基磺酰胺的合成

5.1.3 2-氧代环烷基磺酰脲的合成

5.1.4 2-氯代酮的制备

5.2结构鉴定

5.2.1 2-氧代环烷基磺酰胺的结构鉴定

5.2.2 2-氧代环烷基磺酰脲的结构鉴定

5.3生物活性测定

5.3.1 2-氧代环烷基磺酰胺Ⅳ系列化合物的活性

5.3.2 2-氧代环烷基磺酰脲Ⅴ系列化合物的活性

结论

致谢

参考文献

附图

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