金属桥位稠环芳香化合物的合成

摘要

芳香性是有机化学最基本的概念之一.近年来,芳香性的转变成为学术界研究热点:用四个硅原子替代环丁二烯中四个碳原子可以实现反芳香性到非芳香性的转变;用一个主族金属原子(Pb)替代环戊二烯中一个碳原子则可以实现非芳香性到芳香性的转变.作者发现用一个过渡金属(M)替代高反芳香性戊搭烯骨架(Ⅰ)的桥头碳原子,可以得到芳香性的金属杂戊搭烯/炔(Ⅱ/ Ⅲ),从而实现了反芳香性到芳香性的直接转变.理论研究表明，在金属杂戊搭烯/炔(I1/III)中，过渡金属提供三个a电子参与兀共扼，形成五个与双环平面垂直的HOMO轨道。因而它是特殊的8中心10电子芳香体系，NICS和ISE等计算结果也证明其芳香性。此外，这类全新的金属杂芳香体系还具有近红外聚集诱导发光增强的独特性能，Stokes位移大(最大达到345nm )。展示出其在光电材料和生物医学领域良好的应用前景。