过渡金属催化活泼烷基卤代物参与的偶联反应研究

摘要

过渡金属催化的有机合成反应是化学研究的前沿领域,其中偶联反应是构建C-C键、C-X键最有效的方法之一.目前,偶联反应中绝大部分使用的是Csp2(芳基和烯基)卤化物作为亲电试剂,而烷基卤代物(Csp3)作为一类重要的亲电试剂却很少用于偶联反应.本文研究工作针对活泼烷基卤代物开展Pd或Ni催化的偶联反应研究.通过desyl chloride与Pd(0)配合物氧化加成合成了相应的烷基Pd配合物。通过变温核磁共振技术、晶体结构分析对得到的Pd配合物进行表征确定由desylchloride衍生的把配合物以单一的C-Pd键形式存在;研究结果表明，desylchloride和Pd(0)氧化加成配合物在溶液中缓慢分解并得到desylchloride自偶联产物以及二分之一当量的Pd(II)和二分之一当量的Pd(0)物种。通过desylchloride衍生的Pd配合物的反应活性及其结构特性的研究探讨了该配合物的分解机理。