2,2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1,3-二氧环己烷合成、表征及晶体结构研究

摘要

以三羟基硝基甲烷和丙酮为起始原料,经缩合、碱解、亚硝化三步反应合成了2,2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1,3-_氧环己烷(DMNNDO),总收率为27.2％,并采用红外光谱、核磁共振(1H谱、1l3C谱)、元素分析进行了结构表征;改进了DMNNDO合成工艺,将碱解、亚硝化改为“一锅法”新工艺,缩短了合成工艺步骤,总收率由三步法的27.2％提高至33％;首次培养了DMNNDO单晶,四元衍射晶体结构表明:DMNNDO属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=1.4515(3)nm,b=0.9955(2)nm,c=1.1897(2)nm,α=90°,β=98.500(3)°,y=90°,V=1.6998(2)nm3,Z=34,Dc=1.429g·cm-3,μ=0.128mm-3,F(000)=748.用核磁监控法研究了DMNNDO的分解机理.采用示差扫描热量法(DSC)研究了DMNNDO热性能,结果表明:熔点为86.37°C,分解峰温度为93.45°C(10°C/min).