二环3.1.0己烷光化学反应机理的理论研究

摘要

用CASSCF方法和6-31G<'*>基组研究了二环[3.1.0]己烷的光化学反应机理.对在基态(S<,0>)上的相关反应势能面以及在激发态(S<,1>和T<,1>)上的离解行为作了探讨,找到在反应中起关键作用的三个势能面交叉点(S<,1>/T<,1>,S<,1>/S<,0>和T<,1>/S<,0>)并对其进行了讨论.结果显示双断裂产物1,5-己二烯是第一激发单重态的特征性离解产物,而单断裂产物环己烯是第一激发三重态的特征性离解产物.