公开/公告号CN111689643B
专利类型发明专利
公开/公告日2022-07-05
原文格式PDF
申请/专利权人 中国石油化工股份有限公司;中石化安全工程研究院有限公司;
申请/专利号CN201910200042.2
申请日2019-03-15
分类号C02F9/14(2006.01);C02F101/32(2006.01);
代理机构北京润平知识产权代理有限公司 11283;
代理人王崇
地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号
入库时间 2022-08-23 13:57:47
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2022-07-05
授权
发明专利权授予
2022-06-28
专利申请权的转移 IPC(主分类):C02F 9/14 专利申请号:2019102000422 登记生效日:20220615 变更事项:申请人 变更前权利人:中国石油化工股份有限公司 变更后权利人:中国石油化工股份有限公司 变更事项:地址 变更前权利人:100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号 变更后权利人:100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号 变更事项:申请人 变更前权利人:中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院 变更后权利人:中石化安全工程研究院有限公司
专利申请权、专利权的转移
技术领域
本发明涉及一种成品油库含油污水处理方法。
背景技术
成品油库含油污水主要来源于库区初期雨水、地面冲洗水、油罐切水、清罐作业排水、装卸作业排水等。成品油库含油污水水质特殊性在于除了石油类外还有大量溶于水的甲基叔丁基醚(MTBE)等汽、柴油添加剂,导致成品油库含油污水COD浓度很高。而目前成品油库多采用隔油池-混凝气浮-过滤工艺处理含油污水,该套工艺流程中混凝气浮工艺通过添加常规混凝剂聚合氯化铝(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)等结合气浮装置可去除污水中的分散油、乳化油等胶体物质,通过水质分析,成品油库含油污水经过除油处理后,水中仍含有大量的苯系物,造成污水中有机物(COD)严重超标。
实用新型专利“轻油污水集成处理装置”(授权公告号:CN2892839Y)公开了一种轻质油油库作业产生的含油污水的处理装置,该装置以物化处理为核心,通过斜板分离、过滤、聚结分离和吸附等过程实现排放水达到国家一级排放同时回收分散油和乳化油。但该装置的核心COD去除段为吸附段,为满足排水要求,该段体积设置较大,且吸附剂容易饱和失效。发明专利“成品油库污水的处理方法”(授权公告号:CN104129874B)公开了一种成品油库污水的处理方法,其利用过滤、两级聚结和电吸附达到了较好的处理效果同时避免了过多的使用药剂,但该方法主要针对低浓度成品油库含油污水,其中聚结分离器主要针对含油污水中的部分分散油、乳化油,对COD去除效果有限,电吸附反应器利用电场作用下活性炭吸附容量增大的原理,对COD处理效率较低,且存在着活性炭吸附饱和的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中COD去除率低、产生二次污染的问题,提供一种新的成品油库含油污水处理方法,具有COD去除率高、不产生二次污染的优点。
为解决上述问题,本发明采用的技术方案如下:一种成品油库含油污水处理方法,成品油库含油污水依次通过聚结除油器、铁碳微电解、电催化反应器、BAF反应器处理后排放,出水石油类小于4mg/L,COD小于70mg/L;其中,铁碳微电解装填铁碳填料,电催化反应器装填活性炭催化剂。
上述技术方案中,优选地,聚结除油器、铁碳微电解释、电催化反应器、BAF反应器以及电控设备集成在一个撬装底座上。
上述技术方案中,优选地,聚结除油器由预过滤器、一级聚结过滤器、二级聚结过滤器构成。
上述技术方案中,优选地,预过滤器装填核桃壳或聚丙烯纤维小球;一级聚结过滤器装填改性聚丙烯波纹板或陶瓷波纹板;二级聚结过滤器装填不锈钢纤维或玻璃纤维填料,聚结除油器设有集油腔。
上述技术方案中,优选地,铁碳微电解中所用铁碳填料中铁占70~90wt%,炭占5~15wt%,金属活性组分Mn、Cu、Ni占5~15wt%。
上述技术方案中,优选地,电催化反应器由阴阳电极、催化剂填料、曝气装置、反冲洗装置构成;其中阴阳电极涂有Sb、Sn金属的钛电极,催化剂粒子为负载Mn、Cu、Ni金属的活性炭催化剂,反应器底部设曝气管与风机相连,污水从反应器底部进入,经布水板后均匀上流充满整个反应器。
上述技术方案中,优选地,电催化反应器电压为10~20V,催化粒子再生过程中的电压为10-30V,再生时间为20-120min。
上述技术方案中,优选地,BAF反应器内装填亲水性高分子填料,同时设有曝气装置及反冲洗装置。
上述技术方案中,优选地,成成品油库含油污水的石油类为10~100mg/L,COD为1000~3000mg/L。
上述技术方案中,优选地,出水石油类小于4mg/L,COD小于70mg/L。
本发明中,成品油库污水依次通过聚结除油器、铁碳微电解、电催化反应器、BAF反应器处理后排放,出水石油类小于4mg/L,COD小于50mg/L,将物化方法与生物方法相结合,同时对石油类和COD具有较好的去除率,能够保证成品油库含油污水达标排放,取得了较好的技术效果。
附图说明
图1为本发明所述方法的流程示意图。
图1中,1.离心泵;2.预过滤器;3.一级聚结过滤器;4.二级聚结过滤器;5.铁碳微电解;6.电催化反应器;7.直流电源;8.阴阳电极;9.催化剂填料;10.鼓风机;11.BAF反应器。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述,但不仅限于本实施例。
具体实施方式
实施例一
如图1所示,处理混合油品(汽油和柴油)成品油库排水,排水依次通过聚结除油器、铁碳微电解、电催化反应器、BAF反应器。所述聚结除油器由预过滤器、一级聚结过滤器、二级聚结过滤器构成,其中预过滤器装填核桃壳或聚丙烯纤维小球;一级聚结过滤器装填改性聚丙烯波纹板或陶瓷波纹板;二级聚结过滤器装填不锈钢纤维或玻璃纤维等填料。聚结除油器设有集油腔。聚结除油器、铁碳微电解释、电催化反应器、BAF反应器以及电控设备集成在一个撬装底座上。电催化反应器由阴阳电极、催化剂填料、曝气装置、反冲洗装置构成;其中阴阳电极涂有Sb、Sn金属的钛电极,催化剂粒子为负载Mn、Cu、Ni金属的活性炭催化剂,反应器底部设曝气管与风机相连,污水从反应器底部进入,经布水板后均匀上流充满整个反应器。
污水经过聚结除油器去除浮油和分散油,再进入铁碳微电解将大分子物质断键分解为小分子物质同时去除部分COD,后进入电催化反应器完成大部分COD去除,剩余的小部分COD再进入BAF反应器进行生物降解。铁碳微电解中所用铁碳填料中铁占20wt%,炭占75wt%,金属活性组分Mn、Cu、Ni占5wt%。
利用上述方法对石油类含量为50mg/L、COD含量为1600mg/L的混合油品(汽油和柴油)成品油库排水,调节电催化反应器施加电压10V,经聚结除油器处理后石油类≤10mg/L,最终出水石油类≤4mg/L,COD≤50mg/L。
实施例二
按照实施例1所述的步骤,铁碳微电解中所用铁碳填料中铁占20wt%,炭占75wt%,金属活性组分Mn、Cu、Ni占5wt%。利用成品油库污水高效一体化处理装置对石油类含量为92mg/L、COD含量为2650mg/L的混合油品(汽油和柴油)成品油库排水,调节电催化反应器施加电压20V,经聚结除油器处理后石油类≤20mg/L,最终出水石油类≤4mg/L,COD≤50mg/L。
实施例三
按照实施例1所述的步骤,铁碳微电解中所用铁碳填料中铁占20wt%,炭占75wt%,金属活性组分Mn、Cu、Ni占5wt%。利用成品油库污水高效一体化处理装置对石油类含量为93mg/L、COD含量为2683mg/L的混合油品(汽油和柴油)成品油库排水,调节电催化反应器施加电压为10V,经聚结除油器处理后石油类≤20mg/L,最终出水石油类≤4mg/L,COD≤70mg/L。
【对比例】
利用气浮、接触氧化的方法处理石油类含量为93mg/L、COD含量为2683mg/L的混合油品(汽油和柴油)成品油库排水,处理后污水石油类10mg/L,COD为210mg/L。
机译: Ultrasonic (探伤) method and apparatus of the type t of steel welds character (钢 成品)
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机译: 定义了增量的动作。