钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料、其制备方法及其应用

摘要

本发明涉及一种钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料、其制备方法及其应用，其中，钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料包含以下原料：二氧化硅、三氧化二硼、RO、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴和氧化钇；三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为0.27‑1.33；RO与二氧化硅的摩尔比值为0.20‑0.61；氧化镧与二氧化硅的摩尔比值为0.018‑0.067；二氧化锰与二氧化硅的摩尔比值为0‑0.05；氧化亚钴与二氧化硅的摩尔比值为0.009‑0.067；氧化钇与二氧化硅的摩尔比值为0.0002‑0.017。整体上，焊料的热膨胀系数介于钛合金与可伐合金的热膨胀系数之间，耐热冲击性优良，熔融状态的玻璃焊料与钛合金具有较好的浸润性，连接位置的气密性较好，封接强度较高，绝缘性较佳。

说明书

技术领域

本发明涉及钛合金与可伐合金封接技术领域，尤其涉及一种钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料、其制备方法及其应用。

背景技术

随着我国的国防、航空航天、武器装备等关键领域快速发展，对其装备的轻量化、高强度、耐腐蚀性等要求也越来越高，因此市场亟待一种综合性能优良的金属材质来实现这些需求。经过各种金属的性能对比，发现钛合金是比较理想的替换材料。

①钛合金密度低(4.5g/cm3)，与不锈钢相比(7.9g/cm3)，同等体积下的钛合金较不锈钢的重量要轻43％，满足轻量化的要求；

②钛合金热强度高，在中等温度下仍能保持所要求的强度,可在450～550℃的温度下长期工作，而铝合金则在200℃以下使用；

③钛合金抗蚀性好，在潮湿的大气和海水介质中工作，其抗蚀性远优于不锈钢，另外对碱、氯化物、氯的有机物品、硝酸以及硫酸等也有优良的抗腐蚀能力；

④钛合金低温性能好，在低温和超低温下，仍能保持其力学性能，是一种重要的低温结构材料；

⑤钛合金导热系数低，纯钛的导热系数λ＝15.24W/(m.K)，约为镍的1/4、铁的1/5、铝的1/14，而各种钛合金的导热系数比纯钛的导热系数还要低50％。

由此可见，钛合金各项性能均优于现有使用的金属材料，完全具备替换现有材质的巨大潜能。而且目前市场信息表明，已有很多军用产品已经使用钛合金材料，这些产品涉及飞机、航天器、导弹、发射器等制造领域。

尽管钛合金材质非常优异，但目前，如何提高玻璃焊料与钛合金的浸润性以改善封接质量成为本领域亟待解决的技术问题。

发明内容

为解决玻璃焊料与钛合金的浸润性较差，致使封接缺陷出现的可能性较高的问题，本发明提供一种钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料、其制备方法及其应用。

为实现本发明目的提供的一种钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料，包含以下原料：

二氧化硅、三氧化二硼、RO、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴和氧化钇；

三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为0.27-1.33；RO与二氧化硅的摩尔比值为0.20-0.61；氧化镧与二氧化硅的摩尔比值为0.018-0.067；二氧化锰与二氧化硅的摩尔比值为0-0.05；氧化亚钴与二氧化硅的摩尔比值为0.009-0.067；氧化钇与二氧化硅的摩尔比值为0.0002-0.017。

在其中一个具体实施例中，RO包含以下原料：

氧化钙、氧化锶、氧化钡和氧化锌；

氧化钙与二氧化硅的摩尔比值为0.02-0.13；氧化锶与二氧化硅的摩尔比值为0.06-0.25；氧化钡与二氧化硅的摩尔比值为0.009-0.05；氧化锌与二氧化硅的摩尔比值为0.08-0.3。

在其中一个具体实施例中，还包含以下原料：

三氧化二钼、氧化亚锡、氧化铬、氧化铜和氧化镍；

三氧化二钼与二氧化硅的摩尔比值为0-0.017；氧化亚锡与二氧化硅的摩尔比值为0-0.017；氧化铬与二氧化硅的摩尔比值为0-0.017；氧化铜与二氧化硅的摩尔比值为0-0.017；氧化镍与二氧化硅的摩尔比值为0-0.017。

在其中一个具体实施例中，还包含原料：

氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽；

氧化铝与二氧化硅的摩尔比值为0.009-0.017；氧化钠与二氧化硅的摩尔比值为0.09-0.33；氧化钾与二氧化硅的摩尔比值为0.009-0.1；五氧化二钽与二氧化硅的摩尔比值为0.00018-0.01。

在其中一个具体实施例中，钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料的热膨胀系数：α＝50×10

基于同一构思的一种上述任一具体实施例提供的钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料的制备方法，包括以下步骤：

玻璃粉的制备：将二氧化硅、三氧化二硼、RO、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴和氧化钇按上述比例混合均匀加热熔化为玻璃液，并采用水淬法将玻璃液急冷成玻璃碎块，再将玻璃碎块球磨成玻璃粉；

玻璃焊料型件的制备：使玻璃粉形成玻璃颗粒；玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体；玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件。

在其中一个具体实施例中，玻璃粉的粒度为5-25μm。

基于同一构思的一种上述任一具体实施例提供的玻璃焊料封接钛合金与可伐合金的应用，包括以下步骤：

将材质为可伐合金的插针进行预氧化；

将材质为钛合金的壳体、预氧化后的插针以及玻璃焊料型件放入封接模具中组装成半成品组件，再将半成品组件连同烧结模具放入烧结炉内，在惰性气体保护下，加热使壳体与插针高温熔封，自然冷却至600-650℃进行退火处理。

在其中一个具体实施例中，熔封温度为900-950℃，保温时长为10-30min，退火时长为20-40min。

本发明的有益效果：本发明的钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料采用SiO

具体实施方式

本发明提供一种钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料，包含以下原料：

二氧化硅、三氧化二硼、RO、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴和氧化钇；

其中，三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为0.27-1.33，RO与二氧化硅的摩尔比值为0.20-0.61，氧化镧与二氧化硅的摩尔比值为0.018-0.067，二氧化锰与二氧化硅的摩尔比值为0-0.05，氧化亚钴与二氧化硅的摩尔比值为0.009-0.067，氧化钇与二氧化硅的摩尔比值为0.0002-0.017。

在此实施例中，钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料采用SiO

在本发明一具体实施例中，RO包含以下原料：氧化钙、氧化锶、氧化钡和氧化锌，其中，氧化钙与二氧化硅的摩尔比值为0.02-0.13，氧化锶与二氧化硅的摩尔比值为0.06-0.25，氧化钡与二氧化硅的摩尔比值为0.009-0.05，氧化锌与二氧化硅的摩尔比值为0.08-0.3。如此，使得玻璃焊料的热膨胀系数介于钛合金与可伐合金的热膨胀系数之间，且更接近于可伐合金的热膨胀系数。如此，降低了热胀冷缩引起的体积变化对壳体和插针封接的影响，进一步地改善了钛合金的壳体与可伐合金插针的连接位置的气密性，降低焊接缺陷出现的可能性。同时，使得玻璃焊料适用于高温使用环境。

在本发明另一具体实施例中，钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料还包含以下原料：三氧化二钼、氧化亚锡、氧化铬、氧化铜和氧化镍。其中，三氧化二钼与二氧化硅的摩尔比值为0-0.017，氧化亚锡与二氧化硅的摩尔比值为0-0.017，氧化铬与二氧化硅的摩尔比值为0-0.017，氧化铜与二氧化硅的摩尔比值为0-0.017，氧化镍与二氧化硅的摩尔比值为0-0.017。即，钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料还包含三氧化二钼、氧化亚锡、氧化铬、氧化铜和氧化镍中的至少一种。通过向玻璃配合料中添加少量的三氧化二钼、氧化亚锡、氧化铬、氧化铜和氧化镍，能够进一步地提高玻璃焊料与钛合金的浸润性，进而改善封接质量。

在本发明另一具体实施例中，钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料还包含以下原料：氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽。其中，氧化铝与二氧化硅的摩尔比值为0.009-0.017，氧化钠与二氧化硅的摩尔比值为0.09-0.33，氧化钾与二氧化硅的摩尔比值为0.009-0.1，五氧化二钽与二氧化硅的摩尔比值为0.00018-0.01。通过向玻璃配合料中添加氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽，能够有效地提高玻璃的耐酸性，从而大大提高了钛合金与可伐合金封接产品的化学稳定性。

在本发明一具体实施例中，钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料的热膨胀系数：α＝50×10

本发明还提供一种上述任一具体实施例提供的钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料的制备方法，包括以下步骤：

玻璃粉的制备：将二氧化硅、三氧化二硼、RO、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴和氧化钇按上述比例混合均匀，加热熔化为玻璃液，并采用水淬法将玻璃液急冷成玻璃碎块，再将玻璃碎块球磨成玻璃粉。

在此过程中，将摩尔百分比为30-55％的二氧化硅、摩尔百分比为15-40％的三氧化二硼、摩尔百分比为1-4％的氧化钙、摩尔百分比为3.5-7.5％的氧化锶、摩尔百分比为0.5-1.5％的氧化钡、摩尔百分比为4.5-9％的氧化锌、摩尔百分比为1-2％的氧化镧、摩尔百分比为0-1.5％的二氧化锰、摩尔百分比为0.5-2％的氧化亚钴、摩尔百分比为0.01-0.5％的氧化钇、摩尔百分比为0.5-5％的氧化铝、摩尔百分比为5-10％的氧化钠、摩尔百分比为0.5-3％的氧化钾和摩尔百分比为0.01-0.3％的五氧化二钽置于混料机内进行混合，使原料混合均匀。然后，将混合后的配合料置于刚玉坩埚或者铂金坩埚内，再将坩埚置于高温升降炉中，在空气气氛下，升温至1400-1500℃，以使原料熔化为澄清的玻璃液。将玻璃液倒入冷蒸馏水中，水淬得到玻璃碎块。之后，将玻璃碎块置于120℃烘箱内，持续烘干12小时后，将玻璃块放入氧化锆球磨罐内进行研磨以形成玻璃粉，玻璃粉过筛处理，取筛下物备用。其中，玻璃粉的粒度为5-25μm。较大的粒度使得封接后的玻璃焊料不会产生大量的微气泡，减少封接后漏气发生的可能性，同时，有效地改善了粘接强度。较小的粒度有利于玻璃焊料体成型加工。

玻璃焊料型件的制备：使玻璃粉形成玻璃颗粒。玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体；玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件。

在此过程中，按比例向玻璃粉中加入粘结剂和分散剂等有机物，以使玻璃粉凝聚成玻璃颗粒。其中，加入的粘粘剂的重量份占玻璃粉的重量份的0.5-10％，加入的分散剂的重量份占玻璃粉的重量份的0.1-5％。玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体，玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件以备用。此处，需要说明的是等静压成型工艺、排胶工艺和玻化工艺均为现有技术，在此不在赘述。

本发明还提供一种基于上述任一具体实施例提供的玻璃焊料封接钛合金与可伐合金的应用，包括以下步骤：

将材质为可伐合金的插针进行预氧化。

在此步骤中，将待封接插针在400℃预氧化30分钟。

将材质为钛合金的壳体、预氧化后的插针以及玻璃焊料型件放入封接模具中组装成半成品组件，再将半成品组件连同烧结模具放入烧结炉内，在惰性气体保护下，加热使壳体与插针高温熔封。

在此步骤中，将壳体、玻璃焊料型件以及插针按照相应次序装入烧结模具中组装成半成品，将半成品组件连同烧结模具放入高温烧结炉，通入惰性气体(N

实施例1

钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料包含以下摩尔百分比的原料：

二氧化硅48％、三氧化二硼24％、氧化钙1.3％、氧化锶3.5％、氧化钡0.7％、氧化锌8.88％、氧化镧1.4％、二氧化锰1.5％、氧化亚钴0.6％、氧化钇0.01％、氧化铝3.5％、氧化钠5.8％、氧化钾0.8％和五氧化二钽0.01％，其中，三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为0.5。

玻璃焊料的制备方法：将上述量的二氧化硅、三氧化二硼、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化锌、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴、氧化钇、氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽混合均匀加热熔化为玻璃液，并采用水淬法将玻璃液急冷成玻璃碎块，再将玻璃碎块球磨成玻璃粉。再向玻璃粉中加入粘结剂和分散剂等有机物，以使玻璃粉形成玻璃颗粒。玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体；玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件。

封接过程：将壳体、玻璃焊料型件以及预氧化后的插针按照相应次序装入烧结模具中组装成半成品，将半成品组件连同烧结模具放入高温烧结炉，通入氮气作为保护气体，升温至950℃，保温10分钟进行烧结，使软化或熔融状态下的玻璃体与插针及壳体之间形成良好的紧密封接。之后，待封接后的壳体和插针降温至600℃时，进行退火处理。退火时长为30分钟。最终，产品降至室温，得到性能优异的产品。

实施例2

钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料包含以下摩尔百分比的原料：

二氧化硅53％、三氧化二硼23.7％、氧化钙1.9％、氧化锶4.1％、氧化钡1.3％、氧化锌4.5％、氧化镧1.3％、氧化亚钴1.8％、氧化钇0.5％、氧化铝0.5％、氧化钠5％、氧化钾2.3％和五氧化二钽0.1％，其中，三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为0.45。

玻璃焊料的制备方法：将上述量的二氧化硅、三氧化二硼、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化锌、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴、氧化钇、氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽混合均匀加热熔化为玻璃液，并采用水淬法将玻璃液急冷成玻璃碎块，再将玻璃碎块球磨成玻璃粉。再向玻璃粉中加入粘结剂和分散剂等有机物，以使玻璃粉形成玻璃颗粒。玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体；玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件。

封接过程：将壳体、玻璃焊料型件以及预氧化后的插针按照相应次序装入烧结模具中组装成半成品，将半成品组件连同烧结模具放入高温烧结炉，通入氮气作为保护气体，升温至930℃，保温10分钟进行烧结，使软化或熔融状态下的玻璃体与插针及壳体之间形成良好的紧密封接。之后，待封接后的壳体和插针降温至600℃时，进行退火处理。退火时长为30分钟。最终，产品降至室温，得到性能优异的产品。

实施例3

钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料包含以下摩尔百分比的原料：

二氧化硅31.35％、三氧化二硼33.50％、氧化钙4％、氧化锶4.4％、氧化钡1％、氧化锌9％、氧化镧1.2％、二氧化锰0.8％、氧化亚钴1.5％、氧化钇0.05％、氧化铝3.7％、氧化钠7.3％、氧化钾1.9％和五氧化二钽0.3％，其中，三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为1.07。

玻璃焊料的制备方法：将上述量的二氧化硅、三氧化二硼、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化锌、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴、氧化钇、氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽混合均匀加热熔化为玻璃液，并采用水淬法将玻璃液急冷成玻璃碎块，再将玻璃碎块球磨成玻璃粉。再向玻璃粉中加入粘结剂和分散剂等有机物，以使玻璃粉形成玻璃颗粒。玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体；玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件。

封接过程：将壳体、玻璃焊料型件以及预氧化后的插针按照相应次序装入烧结模具中组装成半成品，将半成品组件连同烧结模具放入高温烧结炉，通入氮气作为保护气体，升温至940℃，保温10分钟进行烧结，使软化或熔融状态下的玻璃体与插针及壳体之间形成良好的紧密封接。之后，待封接后的壳体和插针降温至600℃时，进行退火处理。退火时长为30分钟。最终，产品降至室温，得到性能优异的产品。

实施例4

钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料包含以下摩尔百分比的原料：

二氧化硅37.1％、三氧化二硼36.7％、氧化钙1.3％、氧化锶3.9％、氧化钡0.5％、氧化锌7.2％、氧化镧1.6％、二氧化锰0.8％、氧化亚钴0.5％、氧化钇0.3％、氧化铝0.8％、氧化钠7.6％、氧化钾1.6％和五氧化二钽0.1％，其中，三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为0.99。

玻璃焊料的制备方法：将上述量的二氧化硅、三氧化二硼、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化锌、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴、氧化钇、氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽混合均匀加热熔化为玻璃液，并采用水淬法将玻璃液急冷成玻璃碎块，再将玻璃碎块球磨成玻璃粉。再向玻璃粉中加入粘结剂和分散剂等有机物，以使玻璃粉形成玻璃颗粒。玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体；玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件。

封接过程：将壳体、玻璃焊料型件以及预氧化后的插针按照相应次序装入烧结模具中组装成半成品，将半成品组件连同烧结模具放入高温烧结炉，通入氮气作为保护气体，升温至920℃，保温10分钟进行烧结，使软化或熔融状态下的玻璃体与插针及壳体之间形成良好的紧密封接。之后，待封接后的壳体和插针降温至600℃时，进行退火处理。退火时长为30分钟。最终，产品降至室温，得到性能优异的产品。

实施例5

钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料包含以下摩尔百分比的原料：

二氧化硅55％、三氧化二硼15％、氧化钙1.7％、氧化锶3.8％、氧化钡1.5％、氧化锌5.4％、氧化镧2％、氧化亚钴2％、氧化钇0.15％、氧化铝1.75％、氧化钠10％、氧化钾1.6％和五氧化二钽0.1％，其中，三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为0.27。

玻璃焊料的制备方法：将上述量的二氧化硅、三氧化二硼、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化锌、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴、氧化钇、氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽混合均匀加热熔化为玻璃液，并采用水淬法将玻璃液急冷成玻璃碎块，再将玻璃碎块球磨成玻璃粉。再向玻璃粉中加入粘结剂、分散剂和等有机物，以使玻璃粉形成玻璃颗粒。玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体；玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件。

封接过程：将壳体、玻璃焊料型件以及预氧化后的插针按照相应次序装入烧结模具中组装成半成品，将半成品组件连同烧结模具放入高温烧结炉，通入氮气作为保护气体，升温至940℃，保温10分钟进行烧结，使软化或熔融状态下的玻璃体与插针及壳体之间形成良好的紧密封接。之后，待封接后的壳体和插针降温至600℃时，进行退火处理。退火时长为30分钟。最终，产品降至室温，得到性能优异的产品。

实施例6

钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料包含以下摩尔百分比的原料：

二氧化硅52％、三氧化二硼21％、氧化钙2％、氧化锶5.68％、氧化钡0.9％、氧化锌4.5％、氧化镧1.1％、氧化亚钴0.5％、氧化钇0.4％、氧化铝3.5％、氧化钠5.4％、氧化钾3％和五氧化二钽0.02％，其中，三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为0.4。

玻璃焊料的制备方法：将上述量的二氧化硅、三氧化二硼、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化锌、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴、氧化钇、氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽混合均匀加热熔化为玻璃液，并采用水淬法将玻璃液急冷成玻璃碎块，再将玻璃碎块球磨成玻璃粉。再向玻璃粉中加入粘结剂和分散剂等有机物，以使玻璃粉形成玻璃颗粒。玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体；玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件。

封接过程：将壳体、玻璃焊料型件以及预氧化后的插针按照相应次序装入烧结模具中组装成半成品，将半成品组件连同烧结模具放入高温烧结炉，通入氮气作为保护气体，升温至920℃，保温10分钟进行烧结，使软化或熔融状态下的玻璃体与插针及壳体之间形成良好的紧密封接。之后，待封接后的壳体和插针降温至600℃时，进行退火处理。退火时长为30分钟。最终，产品降至室温，得到性能优异的产品。

实施例7

钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料包含以下摩尔百分比的原料：

二氧化硅38％、三氧化二硼30％、氧化钙2.5％、氧化锶7.5％、氧化钡0.5％、氧化锌6％、氧化镧1.8％、二氧化锰1％、氧化亚钴1％、氧化钇0.2％、氧化铝2％、氧化钠6.8％、氧化钾2.5％和五氧化二钽0.2％，其中，三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为0.79。

玻璃焊料的制备方法：将上述量的二氧化硅、三氧化二硼、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化锌、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴、氧化钇、氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽混合均匀加热熔化为玻璃液，并采用水淬法将玻璃液急冷成玻璃碎块，再将玻璃碎块球磨成玻璃粉。再向玻璃粉中加入粘结剂和分散剂等有机物，以使玻璃粉形成玻璃颗粒。玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体；玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件。

封接过程：将壳体、玻璃焊料型件以及预氧化后的插针按照相应次序装入烧结模具中组装成半成品，将半成品组件连同烧结模具放入高温烧结炉，通入氮气作为保护气体，升温至920℃，保温10分钟进行烧结，使软化或熔融状态下的玻璃体与插针及壳体之间形成良好的紧密封接。之后，待封接后的壳体和插针降温至600℃时，进行退火处理。退火时长为30分钟。最终，产品降至室温，得到性能优异的产品。

实施例8

钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料包含以下摩尔百分比的原料：

二氧化硅30％、三氧化二硼40％、氧化钙2.6％、氧化锶5.3％、氧化钡1％、氧化锌5.5％、氧化镧1％、二氧化锰0.1％、氧化亚钴0.5％、氧化钇0.35％、氧化铝5％、氧化钠8.05％、氧化钾0.5％和五氧化二钽0.1％，其中，三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为1.33。

玻璃焊料的制备方法：将上述量的二氧化硅、三氧化二硼、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化锌、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴、氧化钇、氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽混合均匀加热熔化为玻璃液，并采用水淬法将玻璃液急冷成玻璃碎块，再将玻璃碎块球磨成玻璃粉。再向玻璃粉中加入粘结剂和分散剂等有机物，以使玻璃粉形成玻璃颗粒。玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体；玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件。

封接过程：将壳体、玻璃焊料型件以及预氧化后的插针按照相应次序装入烧结模具中组装成半成品，将半成品组件连同烧结模具放入高温烧结炉，通入氮气作为保护气体，升温至910℃，保温10分钟进行烧结，使软化或熔融状态下的玻璃体与插针及壳体之间形成良好的紧密封接。之后，待封接后的壳体和插针降温至600℃时，进行退火处理。退火时长为30分钟。最终，产品降至室温，得到性能优异的产品。

实施例9

钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料包含以下摩尔百分比的原料：

二氧化硅41.1％、三氧化二硼31％、氧化钙1％、氧化锶4.3％、氧化钡0.6％、氧化锌5.5％、氧化镧1.2％、二氧化锰0.8％、氧化亚钴0.7％、氧化钇0.45％、氧化铝2.1％、氧化钠9.3％、氧化钾1.9％和五氧化二钽0.05％，其中，三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为0.75。

玻璃焊料的制备方法：将上述量的二氧化硅、三氧化二硼、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化锌、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴、氧化钇、氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽混合均匀加热熔化为玻璃液，并采用水淬法将玻璃液急冷成玻璃碎块，再将玻璃碎块球磨成玻璃粉。再向玻璃粉中加入粘结剂和分散剂等有机物，以使玻璃粉形成玻璃颗粒。玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体；玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件。

封接过程：将壳体、玻璃焊料型件以及预氧化后的插针按照相应次序装入烧结模具中组装成半成品，将半成品组件连同烧结模具放入高温烧结炉，通入氮气作为保护气体，升温至900℃，保温10分钟进行烧结，使软化或熔融状态下的玻璃体与插针及壳体之间形成良好的紧密封接。之后，待封接后的壳体和插针降温至600℃时，进行退火处理。退火时长为30分钟。最终，产品降至室温，得到性能优异的产品。

实施例10

钛合金与可伐合金封接用玻璃焊料包含以下摩尔百分比的原料：

二氧化硅39.15％、三氧化二硼34.3％、氧化钙1.9％、氧化锶4.9％、氧化钡0.5％、氧化锌5.9％、氧化镧1.5％、氧化亚钴1％、氧化钇0.25％、氧化铝1.4％、氧化钠7.7％、氧化钾1.2％和五氧化二钽0.3％，其中，三氧化二硼与二氧化硅的摩尔比值为0.88。

玻璃焊料的制备方法：将上述量的二氧化硅、三氧化二硼、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化锌、氧化镧、二氧化锰、氧化亚钴、氧化钇、氧化铝、氧化钠、氧化钾和五氧化二钽混合均匀加热熔化为玻璃液，并采用水淬法将玻璃液急冷成玻璃碎块，再将玻璃碎块球磨成玻璃粉。再向玻璃粉中加入粘结剂和分散剂等有机物，以使玻璃粉形成玻璃颗粒。玻璃颗粒经等静压成型处理形成玻璃焊料坯体；玻璃焊料胚体经排胶和玻化处理后形成玻璃焊料型件。

封接过程：将壳体、玻璃焊料型件以及预氧化后的插针按照相应次序装入烧结模具中组装成半成品，将半成品组件连同烧结模具放入高温烧结炉，通入氮气作为保护气体，升温至900℃，保温10分钟进行烧结，使软化或熔融状态下的玻璃体与插针及壳体之间形成良好的紧密封接。之后，待封接后的壳体和插针降温至600℃时，进行退火处理。退火时长为30分钟。最终，产品降至室温，得到性能优异的产品。

对采用实施例1-10的焊料制成焊料及产品的性能进行检测，检测结果如表1所示：

表1

其中，耐热冲击性是指焊料在-55℃和75℃保温2小时，冷热循环三次，焊料不裂。气密性采用氦质谱检漏仪测定封接后样品的气密性，用于钛合金与可伐合金的封接产品的气密性要求≤10

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、“一个具体实施例”或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对所述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的范围内，根据本发明的技术方案及其发明的构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。