异苯并呋喃-1（3H）-酮类化合物的合成方法

摘要

本发明公开了异苯并呋喃‑1(3H)‑酮类化合物的合成方法，该方法包括如下步骤：将原料2‑(1‑苯基乙烯)苯甲酸类化合物II溶于甲醇中，再加入二乙酰氧基碘苯，进行反应，得到异苯并呋喃‑1(3H)‑酮类化合物I；反应式如下：本发明具有操作简单，原料价廉易得，反应条件温和，反应时间短，收率高等优点。

说明书

技术领域

本发明涉及异苯并呋喃-1(3H)-酮类化合物的合成方法。

背景技术

异苯并呋喃-1(3H)-酮类化合物是一类重要的天然产物，具有多种生物学特性

2-(5-苯基噻唑-4-基)苯甲酸被认为是潜在的植物生长调节剂，在水芹幼苗试验中已经证实它具有向地作用活性。

由于异苯并呋喃-1(3H)-酮骨架表现出了重要的药用价值，相关合成方法策略的发展也受到越来越多的关注。在已有的对于3-苄基-3-甲氧基异苯并呋喃-1(3H)-酮的合成报道中，具有反应时间过长，产率不高等缺点。并未见在二乙酰氧基碘苯和甲醇的共同作用下形成3-苄基-3-甲氧基异苯并呋喃-1(3H)-酮的报道。

式III为灯盏花素；式IV为褐藻素；式V为(±)-海藻蛋白；式VI为芦丁内酯A；式VII为倍内酯；式VIII为花冠孢子素。

参考文献：

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发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种简单实现分子内环化的异苯并呋喃-1(3H)-酮类化合物的合成方法。

本发明的技术方案概述如下：

异苯并呋喃-1(3H)-酮类化合物的合成方法，包括如下步骤：将原料2-(1-苯基乙烯)苯甲酸类化合物II溶于甲醇中，再加入二乙酰氧基碘苯，进行反应，得到异苯并呋喃-1(3H)-酮类化合物I；反应式如下：

其中：

R

所述2-(1-苯基乙烯)苯甲酸类化合物II与二乙酰氧基碘苯的摩尔比为1:3。

本发明具有操作简单，原料价廉易得，反应条件温和，反应时间短，收率高等优点.

具体实施方式

实施例中所需要的反应原料，2-(1-苯基乙烯)苯甲酸化合物II，为参照文献方法制备。((1)Geary,G.C.；Hope,E.G.；Stuart,A.M.Intramolecular Fluorocyclizations ofUnsaturated Carboxylic Acids with a Stable Hypervalent FluoroiodaneReagent.Angew.Chem.Int.Ed.,2015,54,14911-14914.)

下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1

3-苄基-3-甲氧基异苯并呋喃-1(3H)-酮l-a的合成方法，包括如下步骤：

将2-(1-苯基乙烯)苯甲酸ll-a(0.5mmol,112mg)溶于甲醇(5mL)中，再加入二乙酰氧基碘苯(1.5mmol,483mg)，在回流条件下进行反应直至TLC显示底物完全消耗(约20分钟)。将反应液中的溶剂通过旋蒸除去，用水(20mL)和二氯甲烷(20mL×3)萃取反应液，合并有机相，先用饱和食盐水洗涤有机相，再加入无水硫酸钠干燥，经柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝5:95)分离得到白色固体112mg,收率为88％,熔点为93-94℃。

实施例2

3-(4-氯苄基)-3-甲氧基异苯并呋喃-1(3H)-酮l-b的合成方法，包括如下步骤：

将2-(1-(4-氯苯基)乙烯基)苯甲酸ll-b(0.5mmol,129mg)溶于甲醇(5mL)中，再加入二乙酰氧基碘苯(1.5mmol,483mg)，在回流条件下进行反应直至TLC显示底物完全消耗(约20分钟)。将反应液中的溶剂通过旋蒸除去，用水(20mL)和二氯甲烷(20mL×3)萃取反应液，合并有机相，先用饱和食盐水洗涤有机相，再加入无水硫酸钠干燥，经柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝5:95)分离得到白色固体118mg,收率为82％,熔点为102-104℃。

实施例3

3-(4-溴苄基)-3-甲氧基异苯并呋喃-1(3H)-酮l-c的合成方法，包括如下步骤：

将2-(1-(4-溴苯基)乙烯基)苯甲酸ll-c(0.5mmol,151mg)溶于甲醇(5mL)中，再加入二乙酰氧基碘苯(1.5mmol,483mg)，在回流条件下进行反应直至TLC显示底物完全消耗(约20分钟)。将反应液中的溶剂通过旋蒸除去，用水(20mL)和二氯甲烷(20mL×3)萃取反应液，合并有机相，先用饱和食盐水洗涤有机相，再加入无水硫酸钠干燥，经柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝5:95)分离得到白色固体148mg,收率为89％,熔点为67-68℃。

实施例4

3-甲氧基-3-(4-甲基苄基)异苯并呋喃-1(3H)-酮l-d的合成方法，包括如下步骤：

将2-(1-(对甲苯基)乙烯基)苯甲酸ll-d(0.5mmol,119mg)溶于甲醇(5mL)中，再加入二乙酰氧基碘苯(1.5mmol,483mg)，在回流条件下进行反应直至TLC显示底物完全消耗(约20分钟)。将反应液中的溶剂通过旋蒸除去，用水(20mL)和二氯甲烷(20mL×3)萃取反应液，合并有机相，先用饱和食盐水洗涤有机相，再加入无水硫酸钠干燥，经柱层析(乙酸乙酯：石油醚＝5:95)分离得到白色固体125mg,收率为93％,熔点为51-53℃。

以上所述，仅是本发明的部分实施例而已，并非对本发明做任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质对上述实施例作的任何简单的修改，等同变化与修饰，均属于本发明技术方案范围内。