一种1-（4-氯苯基）-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法

摘要

本发明公开一种1‑(4‑氯苯基)‑2‑甲基丁‑3‑烯‑1‑醇的制备方法，由对氯苯甲醛和一氯二丁稀为原料在锌粉、氯化铵饱和水溶液、硅胶作用下，反应生成式(Ⅲ)化合物1‑(4‑氯苯基)‑2‑甲基丁‑3‑烯‑1‑醇，具体反应式如下：本发明提供了一种全新的用于制备环唑醇的中间体1‑(4‑氯苯基)‑2‑甲基丁‑3‑烯‑1‑醇的制备方法，通过本发法制备的1‑(4‑氯苯基)‑2‑甲基丁‑3‑烯‑1‑醇纯度可高达98.9％，收率达93.8％，品质极高，用于制备环唑醇大大提高环唑醇的纯度。

说明书

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法。

背景技术

1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇是合成环唑醇的中间体，环唑醇是一种三唑类杀菌剂，能够抑制菌类细胞膜中的重要物质麦角甾醇的脱甲基化，具有预防和治疗真菌的效果。

专利U4849449报道对氯苯甲醛为原料与1-氯2-丁烯经格氏反应得到目标化合物，需加镁条和大量有机溶剂，低温无水无氧反应，反应条件苛刻，安全性不高。

还有文章报道了对氯苯甲醛为原料与烯丙基醇反应得到目标化合物，但所需催化剂为环辛二烯氯化钌，催化剂不易获得，而且反应时间较长，需11h，实现工业化有一定难度。

综上，目前1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的生产工艺普遍存在高危、成本高、难实现工业化生产等缺点，因此需要提供一种安全、高效的制备1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的方法。

发明内容

发明目的：本发明目的在于针对现有技术的不足，提供一种全新的用于生产环唑醇的中间体1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法。

技术方案：本发明所述一种1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法，由对氯苯甲醛和一氯二丁稀为原料在锌粉、氯化铵饱和水溶液、硅胶作用下，反应生成式(Ⅲ)化合物1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇，具体反应式如下：

进一步地，具体包括如下步骤：

(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液，温度控制在0～5℃，滴加一氯二丁烯，滴加结束后，保温6～10h，送样检测，对氯苯甲醛≤0.2％，反应结束，得到粗产物；

(2)向粗产物中加入盐酸，搅拌0.5～1h，抽滤，滤渣为硅胶，烘干后可重复套用，滤液加甲苯萃取，无水硫酸钠干燥后，得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。

进一步地，对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:1～2:0.1～0.3，对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:0.5～1，反应温度为0～5℃。

进一步地，所述硅胶为C18硅胶。

有益效果：(1)本发明提供了一种全新的用于制备环唑醇的中间体1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的制备方法，通过本发法制备的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇纯度可高达98.9％，收率达93.8％，品质极高，用于制备环唑醇大大提高环唑醇的纯度；

(2)本发明提供的方法中，其中的反应物硅胶可以回收利用，大大减少物料浪费，降低生产成本。

附图说明

图1为实施例1中1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇的核磁共振氢谱图。

具体实施方式

下面通过附图对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。

实施例1：(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液，温度控制在0～5℃，滴加一氯二丁烯，滴加结束后，保温6～10h，送样检测，对氯苯甲醛≤0.2％，反应结束，得到粗产物；

(2)向粗产物中加入盐酸，搅拌0.5～1h，抽滤，滤渣为硅胶，烘干后可重复套用，滤液加甲苯萃取，无水硫酸钠干燥后，得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。

其中对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:1.5:0.2，对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:0.8。

本实施例制备得到的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇经检测纯度为98.9％，收率为93.8％。如图1所示本本实施例制得产品的氢谱图，由图可读得：

实施例2：(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液，温度控制在0～5℃，滴加一氯二丁烯，滴加结束后，保温6～10h，送样检测，对氯苯甲醛≤0.2％，反应结束，得到粗产物；

(2)向粗产物中加入盐酸，搅拌0.5～1h，抽滤，滤渣为硅胶，烘干后可重复套用，滤液加甲苯萃取，无水硫酸钠干燥后，得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。

其中对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:1:0.1，对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:0.5。

本实施例制备得到的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇经检测纯度为97.9％，收率为93.5％。

实施例3：(1)称取对氯苯甲醛、锌粉、饱和氯化铵水溶液，温度控制在0～5℃，滴加一氯二丁烯，滴加结束后，保温6～10h，送样检测，对氯苯甲醛≤0.2％，反应结束，得到粗产物；

(2)向粗产物中加入盐酸，搅拌0.5～1h，抽滤，滤渣为硅胶，烘干后可重复套用，滤液加甲苯萃取，无水硫酸钠干燥后，得到1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇。

其中对氯苯甲醛和一氯二丁稀式与锌粉添加摩尔比例为1:2:0.3，对氯苯甲醛与氯化铵饱和水溶液摩尔与体积比为1:1。

本实施例制备得到的1-(4-氯苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-醇经检测纯度为97.8％，收率为93.4％。

如上所述，尽管参照特定的优选实施例已经表示和表述了本发明，但其不得解释为对本发明自身的限制。在不脱离所附权利要求定义的本发明的精神和范围前提下，可对其在形式上和细节上作出各种变化。