一种含溴侧链的对苯二甲酸与2,2′-联吡啶构筑的锌配合物及制备方法

摘要

本发明公开了一种含溴侧链的对苯二甲酸与2,2′‑联吡啶构筑的锌配合物的结构及其制备方法。所述方法是以2,5‑二溴对苯二甲酸、2,2′‑联吡啶、硫酸锌为原料，通过水热反应，制备该锌配合物。该锌配合物化学式为[ZnL(2,2‑bipy)(H2O)]n，属于单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数为α＝90°，β＝97.0940(10)°，γ＝90°，Z＝4。本发明的所述制备方法具有工艺简单、易操作，重复性好、污染少等优点。

说明书

技术领域

本发明属于金属有机配合物制备技术领域，特别涉及一种含溴侧链的对苯二甲酸与2,2′-联吡啶构筑的锌配合物[ZnL(2,2′-bipy)(H

背景技术

近年来，基于金属和有机配体间的超分子作用来设计和构筑超分子化学体系已然成为材料科学、配位化学等领域内充满前景的研究课题之一。金属-有机框架化合物(MOFs)因结构的特殊性而具有重要的研究意义，备受广大科研工作者的广泛关注。对苯二甲酸属于芳香族多元羧酸化合物，是常用的一种配体，能够与金属离子构筑出多种形式不同、强刚性和优良稳定性的配位聚合物。目前利用对苯二甲酸作为多羧酸基配体构筑配位聚合物的研究甚少，一些报道的配位聚合物制备过程复杂，不易重现。2,5-二溴对苯二甲酸具有含溴侧链，可以通过分子间卤键相互作用构筑配合物结构时，为制备新型的多维配位聚合物提供了一种选择。

本申请提供了一种以2,5-二溴对苯二甲酸、2,2′-联吡啶和硫酸锌为原料，通过水热法，获得了化学式为[ZnL(2,2′-bipy)(H

发明内容

本发明的目的：提供一种含溴侧链的对苯二甲酸与2,2′-联吡啶构筑的锌配合物及制备方法。

本发明的思路：基于卤键是由卤原子(路易斯酸)与中性的或者带负电的路易斯碱之间形成的非共价相互作用，是一种类似氢键的分子间弱相互作用，能广泛应用于构筑配位聚合物的研究思路，选择含溴侧链配体----2,5-二溴对苯二甲酸 (H

含溴侧链的对苯二甲酸与2,2′-联吡啶构筑的锌配合物结构特点：其化学式[ZnL(2,2′-bipy)(H

表1.[ZnL(2,2′-bipy)(H

表2.[ZnL(2,2′-bipy)(H

以上所述含溴侧链的对苯二甲酸与2,2′-联吡啶构筑的锌配合物的制备方法：

(1)称量0.0575g ZnSO

(2)将步骤(2)制得的混合溶液转入25mL带有聚四氟乙烯瓶的反应釜中，放入烘箱加热至90℃，反应72h后，以10℃·h

本发明的制备方法具有工艺简单、易操作，具有良好的重现性，污染少等优点，制备的[ZnL(2,2′-bipy)(H

附图说明

图1是本发明化学式为[ZnL(2,2′-bipy)(H

图2是本发明化学式为[ZnL(2,2′-bipy)(H

图3是本发明化学式为[ZnL(2,2′-bipy)(H

具体实施方式

实施例1：

(1)称量0.0575g ZnSO

(2)室温下，将步骤(1)烧杯中的溶液用磁力搅拌器搅拌30min，制得混合溶液；

(3)将步骤(2)制得的混合溶液转入25mL带有聚四氟乙烯瓶的反应釜中，放入烘箱加热至90℃，反应72h后，以10℃·h

(4)含溴侧链的对苯二甲酸与2,2′-联吡啶构筑的锌配合物结构分析：

元素分析理论值按C

从附图图1可以看出，该配合物的基本单元由1个Zn(Ⅱ)中心离子、2个主配体2,5-二溴对苯二甲酸阴离子、1个辅助配体2,2′-联吡啶和1个配位水分子组成。每个Zn(Ⅱ)离子与配体2,5-二溴对苯二甲酸的2个羧基氧原子，2,2′-联吡啶的2个氮原子以及1个配位水分子的氧原子配位，形成五配位结构(对称码：(a) -x,-y,-z+1；(b)-x+1,-y,-z+1)。结合表2和附图图2可以看出：每个配位原子 O2、O3、N2与中心原子Zn(II)离子形成的键角之和为359.71°，接近理想的360°，说明这3个配位原子组成了赤道平面，且有较好的平面性。配体上的O4、N1位于轴向位置，轴向键角O4-Zn1-N1(159.11°)显示出配合物为三角双锥构型。配位键Zn-O键长为1.900(2)～2.0628(19)

由附图图3可知，该配合物以Zn