一种钯催化剂及其在Heck反应中的应用

摘要

本发明公开一种钯催化剂及其在Heck反应中的应用；该钯催化剂先由2,6‑二苯基苯胺和二酮反应得到二亚胺配体，二亚胺配体与PdCl2进行配位得到钯催化剂；在钯催化剂的配体的邻位引入苯基，邻位苯基的的引入对钯金属中心有一定的屏蔽作用，增大骨架上的位阻，使钯金属催化剂的位阻进一步增大，有利于稳定把金属中心，在强碱的作用下，钯催化剂能稳定的高效的催化Heck反应。

说明书

技术领域

本发明属催化化学领域，具体涉及一种钯催化剂及其在Heck反应中的应用。

背景技术

传统的Heck反应一般是在PdCl

发明内容

为克服现有技术的缺点和不足，本发明提供一种钯催化剂，在钯催化剂的配体的邻位引入苯基，邻位苯基的的引入对钯金属中心有一定的屏蔽作用，增大骨架上的位阻，使钯金属催化剂的位阻进一步增大，有利于稳定把金属中心，在强碱的作用下，钯催化剂能稳定的高效的催化Heck反应。

本发明的目的在于提供一种钯催化剂。

本发明的另一目在于是提供上述钯催化剂的制备方法。

本发明的再一目的在于提供上述钯催化剂在Heck反应中的应用。

本发明上述目的通过以下技术方案实现：

一种钯催化剂，其结构式如下式(I)所示：

一种钯催化剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)氮气气氛和室温条件下，在100mL的支口瓶中依次加入2,6-苯基苯胺、溶剂，然后用注射器缓慢加入三甲基铝，将反应温度升至110℃，反应2h后，将反应温度降至室温，然后加入二酮，110℃下继续反应6h，再降温至0℃，反应体系用5％的氢氧化钠冰水溶液终止，有机相用乙酸乙酯萃取，然后用无水MgSO

进一步的，所述二酮的结构式如下所示：

进一步的，所述二酮与2,6-苯基苯胺、三甲基铝的摩尔比为1:2～2.5:2～2.5。

进一步的，所述反应所用的溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氧六环中的一种。

(2)将二亚胺、氯化钯、溶剂加入支口瓶中，N

进一步的，所述的二亚胺配体的结构式为：

进一步的，溶剂为甲醇、二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃中的一种。

进一步的，二亚胺与氯化钯的摩尔比为1～1.5:1。

本发明还提供上述钯催化剂在Heck反应中的应用。

Heck反应可参见下面的反应方程式：

进一步的，所述反应时间为12h～24h，反应温度为110℃～150℃，反应溶剂为N,N-二甲基乙酰、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、N-甲基吡咯烷酮、二氧六环、二甲苯、二甲基亚砜任意一种或多种，反应所用的碱为NaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)

与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：

本发明得到的钯催化剂在钯催化剂的配体的邻位引入苯基，邻位苯基的的引入对钯金属中心有一定的屏蔽作用，增大骨架上的位阻，使钯金属催化剂的位阻进一步增大，有利于稳定把金属中心，在强碱的作用下，钯催化剂能稳定的高效的催化Heck反应；在强碱的作用下，本发明得到的钯催化剂催化Heck反应时，24h仍然具有较高的催化效率。

附图说明

图1为本发明制备的二亚胺的单晶结构图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。

本发明所有底物的转化率计算方法均通过气相色谱测试进行计算，通过查看峰积分面积，然后计算得到溴苯转化率。

实施例1

氮气气氛和室温条件下，在100mL的支口瓶中依次加入2,6-苯基苯胺(12mmol)，甲苯20mL，然后用注射器缓慢加入三甲基铝12mL(1.0M，12mmol)，将反应温度升至110℃反应，此时反应放出甲烷气体，反应2h后，将反应温度降至室温，然后加入二酮(5mmol)，此时反应体系由无色变为深红色，并大量放热。在110℃下继续反应6h，再降温至0℃，反应体系用5％的氢氧化钠冰水溶液终止，有机相用乙酸乙酯萃取，然后用无水MgSO

实施例2

将二亚胺配体(1mmol)，氯化钯(1.1mmol)，甲醇8mL加入支口瓶中，N

实施例3

将制备的钯催化剂在不同的反应条件下催化Heck反应。

首先将4μmol钯催化剂溶于5mL反应溶剂中，配成浓度为8×10

表1钯催化剂催化Heck反应结果

从表1的数据我们可以看出，本发明所制备的钯催化剂能高效的催化Heck，制备得到染料中间体1,2-二苯乙烯。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。