水油不溶性甘草黄酮的透明油溶液及其制法和应用

摘要

本发明提供了一种水油不溶性甘草黄酮透明油溶液及其制备方法，具体地，本发明提供了一种包含甘草黄酮、脂质体结构类似物、油脂、乳化剂的甘草黄酮油溶液及其制备方法。通过利用脂质体结构类似物中疏水单体和亲水单体的作用，将水油不溶性的甘草黄酮乳化、分散于油溶液中，增加了水油不溶性甘草黄酮在油基、油包水、水包油配方的化妆品中的应用，促进其在皮肤上的渗透，提高了稳定性和美白抗氧化效果。

说明书

技术领域

本发明涉及化妆品原料领域，具体地涉及水油不溶性甘草黄酮的透明油溶液及其制法和应用。

背景技术

甘草黄酮是从特定甘草中提取的天然化合物，在美容化妆品中有多种功效。甘草黄酮类化合物包含甘草甙、甘草甙元、天冬酞胺、甘露醇、光甘草定等。

甘草黄酮具有清除氧自由基的功效，其抗氧化能力与维生素E及过氧化物歧化酶(SOD)比较接近。甘草黄酮在医药上还具有抗菌抗炎、抗肿瘤、抗HIV、抗溃疡、抗心律失常、调整能量消耗和代谢等广泛的生物活性。

从光果甘草中提取的光甘草定能抑制酪氨酸酶(Tyrosinase)、多巴色素互变酶(Dopachrome Tautomerase)和DHICA氧化酶(DHICA oxidase)的活性，具有快速、高效、安全的美白功效，是目前世界上公认最有效的天然美白成分，其美白功效优于熊果苷、烟酰胺、曲酸、VC乙基醚等其它美白化合物，具有“美白皇后”和“美白黄金”之称。

甘草黄酮优异的美白功效和安全性，使其在美白化妆品中得到广泛的应用，但因为甘草黄酮自身是水油不溶性物质，在油溶液中溶解度极小，呈现出混浊和不透明的状态。多数化妆品的基料是油性的，甘草黄酮的水油不溶性特性使其在化妆品(尤其是油相化妆品)中的配伍和应用受到了较大的局限。

因此，本领域迫切需要开发适用于化妆品(尤其是含油性基料的化妆品)的高透明度、高稳定性、高生物相容性的甘草黄酮油溶液。

发明内容

本发明的目的在于提供一种适用于化妆品的高透明度、高稳定性和高生物相容性的甘草黄酮油溶液(原液)及其制法和用途。

在本发明的第一方面，提供了一种甘草黄酮油性原液，以油性原液总重计，包含：0.1-10％甘草黄酮、0.05-10％脂质体结构类似物、10～50％油脂和5～50％乳化剂。

在另一优选例中，所述的油性原液含有余量的油。

在另一优选例中，所述甘草黄酮含有式I所示的美白活性成分光甘草定：

在另一优选例中，所述甘草黄酮中式I化合物的含量≥10wt(如％18-99wt％)，较佳地≥30wt％，更佳地≥50wt％，最佳地≥70wt％，如75-95wt％，或80-90wt％，其中百分比按甘草黄酮类化合物的总重量计。

在另一优选例中，所述脂质体结构类似物含有(a)亲水性基团；(b)疏水性基团。

在另一优选例中，所述亲水性基团含有式II所示支链结构：

式中，R

其中所述疏水性基团包含：C

在另一优选例中，所述脂质体结构类似物的主链单元选自下组：

R

A2)

A3)

A4)

A5)A1-A4组合。

在另一优选例中，在A1～A5中，式II所示的式II部分所示的基团通过-CO-O-CH

在另一优选例中，所述R

在另一优选例中，R

在另一优选例中，所述油脂选自：棕榈酸异丙酯、棕榈酸异辛酯、异壬酸异壬酯、白油、甘油辛酸酯/癸酸三酯、辛基十二烷醇、椰油酸、月桂醇、肉豆蔻酸异丙酯、乳木果油、12-羟基硬脂酸异辛酯、苹果酸二异硬脂醇酯、角鲨烷、霍霍巴油、大豆油、橄榄油、甜杏仁油、鳄梨油、小麦胚芽油或其组合。

在另一优选例中，所述乳化剂选自：聚甘油酯类、失水山梨醇脂肪酸酯系列、山梨醇椰油酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基糖苷类、氢化卵磷脂、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚醚类、甘油辛酸/癸酸酯或其组合。

在另一优选例中，所述甘草黄酮被脂质体结构类似物包裹，形成第一包覆物。

在本发明的第二方面，提供了一种制备第一方面所述甘草黄酮油性原液的方法，包括步骤：

(1)提供甘草黄酮、脂质体结构类似物和乳化剂，并将它们按照一定比例混合成油相混合料；

(2)将步骤(1)中的油相混合料加热(如45-120℃)，从而形成加热的混合料；

(3)将油脂加入至步骤(2)所述混合料中，随后降温(如降温至20-80℃，优选地20-45℃)而获得降温的得到所述甘草黄酮油性原液即为所述甘草黄酮油性原液。

在本发明的第三方面，提供了一种第一方面所述的甘草黄酮油性原液的用途，用于制备油基、油包水、水包油配方的化妆品。

在本发明的第四方面，提供了一种化妆品，含有第一方面所述的甘草黄酮油性原液。

在另一优选例中，所述的化妆品为油基、油包水、水包油配方的化妆品或含有油性辅料。

在另一优选例中，所述用于制备油基、油包水、水包油配方的化妆品，包括：面贴膜、喷雾、湿巾、乳液、膏霜、美容液、凝胶、洗发水、护发素、头发及头皮护理精华液、或其他用于皮肤和头发的美容化妆品、或其组合。

应理解，在本发明范围内中，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在此不再一一累述。

附图说明

图1显示了本发明一个实施例中制备的透明的甘草黄酮油性原液。

图2显示了现有技术中甘草黄酮与油形成的混合液(乳浊液)。

具体实施方式

本发明人经过广泛而深入的研究，通过大量筛选，首次意外地开发了一种高稳定、高相容性和透明的甘草黄酮油性原液(aqueous stock solution)。具体地，本发明人通过添加特定成分(脂质体结构类似物)，从而获得一种具有高透明度、高稳定性、高生物相容性的油性原液。本发明的高透明度的油性原液，可广泛地应用在化妆品(尤其是油基、油包水、水包油配方的化妆品)中，从而提高化妆品的品质和效果。在此基础上完成了本发明。

具体地，本发明的甘草黄酮油溶液(也称为“油性原液”)，利用脂质体结构类似物结构中疏水性侧链基团(或单体)和亲水性侧链基团(或单体)，使得水油不溶性的甘草黄酮的溶解性能得以显著改善，通过乳化、增溶等多种作用，充分分散于油性溶液中，从而获得了高透明度、高稳定性、高生物相容性的油性原液。

本发明的透明的甘草黄酮油溶液不仅有利于将水油不溶性甘草黄酮应用于油基、油包水、水包油配方的化妆品，还可促进甘草黄酮(例如光甘草定)在皮肤上的渗透，提高了稳定性和美白抗氧化效果，解决现有技术中甘草黄酮水溶性差、渗透性差、稳定性差、生物利用率低等问题。

术语

如本文所用，“活性成分”“本发明的活性成分”“本发明的甘草黄酮油溶液”可互换使用，均值的是含有活性成分光甘草定的甘草黄酮。

如本文所用，术语“本发明的油性原液”、“本发明的透明油溶液”、“本发明的水油不溶性甘草黄酮透明油溶液”等可互换使用，指将水油不溶性甘草黄酮与脂质体结构类似物和乳化剂等特定成分混合，从而形成的具有高透明度、高稳定性、高生物相容性的油性原液。

甘草黄酮

如本文所用，“甘草黄酮”、“甘草黄酮类化合物”可互换使用，指从甘草提取的黄酮类化合物。应理解，所述术语还包括人工合成或半合成的黄酮类化合物。此外，所述术语可以包括单一的甘草黄酮化合物，也可包括多种甘草黄酮构成的混合物，还可包括主要成分为甘草黄酮的提取物。

代表性的甘草黄酮包括(但并不限于)：甘草黄酮类化合物包括黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇类、异黄酮类、查尔酮类和双黄酮类等化合物。其中，二氢黄酮类包括甘草苷、甘草苷元、新甘草苷、甘草素、光甘草定等；查尔酮类包括异甘草苷、异甘草素、异甘草苷元、新异甘草苷等。

甘草黄酮是从特定品种甘草中提取的天然美白剂，它能抑制酪氨酸酶的活性，又能抑制多巴色素互变和DHICA氧化酶的活性，是一种快速、高效、绿色的美白祛斑化妆品添加剂。

从甘草中提取的化合物-甘草黄酮在美容化妆品中有多种功效,同时，甘草黄酮还有抑制酪氨酸酶活性、清除氧自由基，具有抗炎、抗变态反应的作用。

在本发明中，优选的甘草黄酮为光甘草定，或光甘草定与其他甘草黄酮类化合物形成的混合物。

优选地，本发明的甘草黄酮含有式I所示的光甘草定：

在另一优选例中，所述甘草黄酮中式I化合物的含量≥10wt(如％18-99wt％)，较佳地≥30wt％，更佳地≥50wt％，最佳地≥70wt％，如75-95wt％，或80-90wt％，其中百分比按甘草黄酮类化合物的总重量计。

在本发明的油性原液中，甘草黄酮(如光甘草定)的浓度通常为0.1-10wt％，较佳地0.5-8wt％,较佳地1-6wt％，按油性原液的总重量计。

脂质体类似结构物

脂质体类似结构物是一种含有亲水基团以及亲油基团的化合物。

本发明所述脂质体类似结构物含有(a)亲水性基团；(b)亲油性基团；

其中所述亲水性基团含有式II所示的结构：

式中，R

n为1、2、3、或4。

优选地，R

优选地，n为2或3。

其中所述亲油性基团包含：C

在另一优选例中，所述R

在另一优选例中，R

在另一优选例中，所述脂质体结构类似物的分子量没有特别限制，优选的重均分子量或数均分子量为1万～300万，更佳地5万-200万。

本发明人意外地发现，当采用脂质体结构类似物时，可以显著改善水油不溶性的甘草黄酮的溶解性，其中通过聚合物的疏水性基团形成分子级别的活性成分包覆物，并且通过亲水性基团将含有甘草黄酮活性成分的包覆物很好地溶解分散在油中，从而使得本发明的甘草黄酮油溶液(含高浓度的甘草黄酮化合物的油性原液)获得高透明度，并具有更高的稳定性和更高的生物相容性等优异特性，从而显著提高由本发明甘草黄酮油溶液制作的化妆品中的甘草黄酮含量，并提高甘草黄酮的渗透性，增强其美白等效果或功效。

乳化剂

所述乳化剂选自：聚甘油酯类、失水山梨醇脂肪酸酯系列、山梨醇椰油酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基糖苷类、氢化卵磷脂、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚醚类、甘油辛酸/癸酸酯或其组合。

其他成分

在本发明的油性原液中，还可添加一种或多种额外成分，只要该额外成分不对本发明的油性原液造成实质性的影响(如导致甘草黄酮的溶解度显著下降，导致不透明等)。

这些额外成分是可有可无的，代表性的额外成分包括(但并不限于)：防腐剂、香料、色素(如天然色素)、芳香剂、抗氧化剂或其他化妆品上允许的活性组分(如神经酰胺)或辅料。

例如，可在本发明的油性原液中添加芳香剂以获得预定的芳香。

可以在本发明的油性原液添加防腐剂，以进一步获得长期放置的性能。代表性的防腐剂选自：苯氧乙醇、苯甲酸甲酯、山梨酸类、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇或其组合。

所述抗氧化剂：生育酚、生育酚醋酸酯、生育酚琥珀酸酯、生育酚混合物

制备方法

本发明还提供了制备本发明的透明的甘草黄酮油性原液的方法。

在一个优选例中，所述方法包括步骤：

(1)提供甘草黄酮、脂质体结构类似物和乳化剂，并将它们按照一定比例混合成油相混合料；

(2)将步骤(1)中的油相混合料加热(如45-120℃)，从而形成加热的混合料；

(3)将油脂加入至步骤(2)所述混合料中，随后降温(如降温至20-80℃，优选地20-45℃)而获得降温的油相混合料即为所述甘草黄酮油性原液。

本发明的主要优点包括：

(a)本发明的方法提高了油性原液中甘草黄酮的溶解度，使得用本发明的油性原液制作的油基、油包水、水包油配方的化妆品中甘草黄酮含量升高，从而增强化妆品的美白效果。

(b)本发明的方法提高了油性原液中甘草黄酮的稳定性，从而可以使得甘草黄酮作为活性成分更广泛，持续地应用在油基、油包水、水包油配方的化妆品。

(c)本发明的油性原液中，甘草黄酮充分分散，不会因不溶而导致混浊，从而增强了用本发明油性原液制作的油基、油包水、水包油配方的化妆品的生物相容性。

(d)本发明的甘草黄酮油性原液，透光度好。

(e)本发明的油性原液中，脂质体结构类似物与甘草黄酮形成的包覆物粒径为分子级，从而使得用本发明油性原液制作的油基、油包水、水包油配方的化妆品中，甘草黄酮活性成分的渗透性强。

(f)应用程度广泛，本发明的油溶液即可以直接用于制备油基、油包水、水包油配方的的化妆品。

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比和份数是重量百分比和重量份数。

实施例1.制备透明的甘草黄酮油性原液No.1

按照表1所示的原料比例称取各组分，然后按照以下步骤操作：

(1)提供甘草黄酮、脂质体结构类似物和乳化剂，并将它们按照一定比例混合成油相混合料；

(2)将步骤(1)中的油相混合料加热至45-120℃；

(3)将油脂加入至步骤(2)所述混合料中，随后降温至20-80℃，优选地20-45℃而获油相混合料；No.1(共100g)。

表1原料配方(重量百分比)

实施例2.制备甘草黄酮油溶液No.2

重复实施例1，不同点在于按照表1所示的实施例2的原料比例称取组分，从而制得甘草黄酮油性原液No.2。

对比例1.制备甘草黄酮混合液

重复实施例1，不同点在于按照表1所示的对比例1的原料比例称取组分，从而制得甘草黄酮混合液No.C1。

实施例3.性能测试：

在本实施例中，对实施例1-3制备的甘草黄酮油性原液No.1-2以及对比例1制备的甘草黄酮混合液No.C1进行性能测定。

1.外观：

测试方法：室温，拍照片，肉眼对比透明度。

结果：

实施例1：外观透明(图1)；

实施例2：外观透明；

比较例：外观浑浊(图2)。

2.稳定性：

测试方法：样品放在室温1个月；45℃循环(45℃放24h，恢复到室温24h，循环1个月)；5℃观察1个月，-10℃观察1个月，肉眼对比透明度。

结果：如表2所示：

表2稳定性测试结果

在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。