一种非琼脂低聚糖基质的免水洗手液及其制备方法

摘要

本发明公开了一种非琼脂低聚糖基质的免水洗手液及其制备方法。按重量百分比计，该免水洗手液的制备原料包含：5～20％的非琼脂多糖衍生物、0.1～1％的黄皮精油、30～42％的乙醇、0.01～0.15％的阳离子表面活性剂(苯扎氯铵、苯扎溴铵等)以及37％～64％的去离子水。本发明开发了一种可与含醇量30‑45％溶液互溶的非琼脂性低聚糖，与常规含醇洗手液相比，在保证抑菌和速干效果的情况下，降低了乙醇浓度和改善了肤感。

说明书

技术领域

本发明涉及一种洗手液，属于日用品技术领域，特别是涉及一种非琼脂低聚糖基质的免水洗手液及其制备方法。

背景技术

免水洗洗手液无需要水源即可清洁手部，使用方便，深受消费者青睐。然而需要达到消毒杀菌效果的免洗洗手液配方主要以含量60％-75％的乙醇为主，长期使用易使皮肤很干燥皴裂，肤感不佳，且因乙醇有较强的挥发性，其杀菌和抑菌效果的时效性较弱。

因此，要保证免水洗手液的高效杀菌效果，又要改善因高浓度乙醇所带来的皮肤刺激性和对手部皮肤的影响是当今免水洗手液配方研究的难点与热点。通常情况下，在免水洗手液中加入甘油、丙二醇等保湿剂，对改善肤感有一定作用，但该法并未能起到降低乙醇的浓度实现相同的杀菌或抑菌效果，亦未能改善长期应用高浓度乙醇所带来的皮肤危害。

此外，现今免水洗手液或洗手凝露，为实现或达到改善肤感、滋润皮肤的目的，大多加入高分子材料如卡波姆、HPMC、海藻多糖、或维生素E等脂溶性成分。但其中高分子材料的疏水性也会导致免水洗手液的溶液稳定性下降，使其在原料方面应用受到极大的局限性。

发明内容

本发明的目的是提供一种非琼脂多糖为基质配方的免水洗手液，与其他含醇类免水洗手液相比，在保证抑菌或杀菌效果的前提下降低乙醇含量，且加入该非琼脂多糖衍生物作为基质对改善肤感有明显提升功效。

本发明的另一目的是提供一种上述非琼脂低聚糖基质的免水洗手液的制备方法，工艺简单，操作方便，适用于工业化生产。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种非琼脂多糖为基质配方的免水洗手液，按重量百分比计，所述免水洗手液的是由以下组分组成：

5～20％非琼脂多糖衍生物；

0.1～1％黄皮精油；

30～42％乙醇；

0.01～0.15％阳离子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂选自苯扎氯铵、苯扎溴铵的一种或两者的混合；

余量为去离子水。

另外，本发明还提供一种非琼脂低聚糖基质的免水洗手液，按重量百分比计，所述免水洗手液的是由以下组分组成：

8～18％的非琼脂多糖衍生物；

0.5～0.8％的黄皮精油；

32～40％的乙醇；

0.05～0.12％的阳离子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂选自苯扎氯铵、苯扎溴铵的一种或两者的混合；

余量为去离子水。

进一步而言，所述非琼脂低聚糖按照如下步骤制成：

1)龙须菜、麒麟菜等产琼脂海藻经过脱盐、干燥、粉碎处理后，加入6-9倍体积的蒸馏水，以超声波法提取2次，每次2h，过滤，收集合并滤液；

2)将步骤1)所得滤液浓缩至原体积的35％，至4℃冷藏12h，分取胶体，收集上清液；

3)破碎并收集步骤2)所得胶体中液体，与步骤2)中上清液合并，过滤取滤液；

4)将步骤3)所得滤液加入0.5％-2.0％体积比的复合酶，置37℃-50℃水浴48h，减压浓缩，离子交换树脂脱色，收集洗脱液；

5)洗脱液加乙醇至含醇量75％，4℃静置6-8h，3000rmp/min离心20min，分取沉淀；

6)将步骤5)所得沉淀以蒸馏水复溶后，以超滤膜截取5k-30kd分子量段的滤液，滤液加乙醇至含醇量40％，4℃静置2-4h，3000rmp/min离心20min，分取上清液；

7)上清液室温干燥至无醇味，冷冻干燥即得所述非琼脂低聚糖。

进一步地，步骤4)中，所述复合酶为纤维素酶和木瓜蛋白酶按1.5：1的质量比例混合的混合物。

进一步地，所述非琼脂低聚糖，其还原糖含量≥50％，分子量范围为4-10KDa，其构成主要是氨基葡萄糖、葡萄糖、甘露糖和半乳糖等组成的低聚糖，其中半乳糖含量≥60％。

本发明还提供一种非琼脂性低聚糖，在制备具有护肤功能的消毒产品和日化产品中的应用，尤其适用于醇类免水洗手液，其特质主要按以下步骤制备：

8)将步骤7)所得非琼脂低聚糖按配方中比例加入适量40-60℃热的去离子水溶解，搅拌，并按比例加入阳离子表面活性剂(苯扎氯铵、苯扎溴铵等)；

9)按配方比例将黄皮果精油加入30-42％的乙醇溶液中，充分混合；

10)将步骤8)所得溶液加入步骤9)的醇溶液，边加边搅拌，加入去离子水补足至全量，即为本发明所述非琼脂低聚糖免水洗手液。

借由上述技术方案，本发明具有如下优点和技术效果：

海藻提取物(海藻多糖类)在常见的护肤品、洗消类日化产品大多含量不超过5％，尤其在含醇类产品仅作为特殊的功效成分添加，含量极低，其主要原因在于常规多糖类成分是采用醇沉法制备，与乙醇互溶性差。而在免水洗手液中需考虑到抑菌和速干这两个因素，其含醇量通常>40％；为解决现有技术存在的问题，本发明开发了一种可与含醇量30-45％溶液互溶的非琼脂性低聚糖；与常规含醇洗手液相比，在保证抑菌和速干效果的情况下，降低了乙醇浓度和改善了肤感。

附图说明

图1显示的是样品A是标准单糖和样品B是所述非琼脂低聚糖的单糖HPLC图谱；含量大于5％的单糖组成：氨基葡萄糖、葡萄糖、甘露糖和半乳糖(从左至右)。

具体实施方式

以下通过具体较佳实施例结合效果试验例对本发明作进一步详细说明，但本发明并不仅限于以下的实施例。

一种非琼脂低聚糖基质的免水洗手液，按重量百分比计，所述免水洗手液是由组分组成：

5～20％的非琼脂多糖衍生物；

0.1～1％的黄皮精油；

30～42％的乙醇；

0.01～0.15％的阳离子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂选自苯扎氯铵、苯扎溴铵的一种或两者的混合；

余量为去离子水。

具体实施例如下：

一种非琼脂低聚糖的制备方法，包括以下步骤：

1)龙须菜脱盐、干燥、粉碎，加入9倍体积的蒸馏水，以超声波法提取2次，每次2h，过滤，收集合并滤液；

2)步骤1)所得滤液浓缩至原体积的35％，至4℃冷藏12h，分取胶体，收集上清液；

3)破碎并收集步骤2)所得胶体中液体，与步骤2)中上清液合并，过滤取滤液；

4)将步骤3)所得滤液加入1％的复合酶，40℃水浴48h，减压浓缩，离子交换树脂脱色，收集洗脱液；

5)洗脱液加乙醇至含醇量75％，4℃静置6h，3000rmp/min离心20min，分取沉淀；

6)将步骤5)所得沉淀以蒸馏水复溶后，以超滤膜截取5k-30kd分子量段的滤液，滤液加乙醇置含醇量40％，4℃静置2h，3000rmp/min离心20min，分取上清液；

7)上清液室温干燥至无醇味，冷冻干燥即得所述非琼脂低聚糖。

图1显示，样品A是标准单糖和样品B是所述非琼脂低聚糖的单糖HPLC图谱；其中，含量大于5％的单糖组成：氨基葡萄糖、葡萄糖、甘露糖和半乳糖(从左至右)。

一种非琼脂低聚糖的制备方法，包括以下步骤：

1)麒麟菜脱盐、干燥、粉碎，加入6倍体积的蒸馏水，以超声波法提取2次，每次2h，过滤，收集合并滤液；

2)步骤1)所得滤液浓缩至原体积的35％，至4℃冷藏12h，分取胶体，收集上清液；

3)破碎并收集步骤2)所得胶体中液体，与步骤2)中上清液合并，过滤取滤液；

4)将步骤3)所得滤液加入0.5％的复合酶，50℃水浴48h，减压浓缩，离子交换树脂脱色，收集洗脱液；

5)洗脱液加乙醇至含醇量75％，4℃静置6h，3000rmp/min离心20min，分取沉淀；

6)将步骤5)所得沉淀以蒸馏水复溶后，以超滤膜截取5k-30kd分子量段的滤液，滤液加乙醇置含醇量40％，4℃静置2h，3000rmp/min离心20min，分取上清液；

7)上清液室温干燥至无醇味，冷冻干燥即得所述非琼脂低聚糖。

一种非琼脂低聚糖的制备方法，包括以下步骤：

1)龙须菜脱盐、干燥、粉碎，加入9倍体积的蒸馏水，以超声波法提取2次，每次2h，过滤，收集合并滤液；

2)步骤1)所得滤液浓缩至原体积的35％，至4℃冷藏12h，分取胶体，收集上清液；

3)破碎并收集步骤2)所得胶体中液体，与步骤2)中上清液合并，过滤取滤液；

4)将步骤3)所得滤液加入2％的复合酶，50℃水浴48h，减压浓缩，离子交换树脂脱色，收集洗脱液；

5)洗脱液加乙醇至含醇量75％，4℃静置6h，3000rmp/min离心20min，分取沉淀；

6)将步骤5)所得沉淀以蒸馏水复溶后，以超滤膜截取5k-30kd分子量段的滤液，滤液加乙醇置含醇量40％，4℃静置2h，3000rmp/min离心20min，分取上清液；

7)上清液室温干燥至无醇味，冷冻干燥即得所述非琼脂低聚糖。

一种非琼脂低聚糖基质的免水洗手液的制备方法，包括以下步骤：

将实施例1的步骤7)所得的10g非琼脂低聚糖加入20ml的60℃去离子水，搅拌，使其均匀溶解；

后加入0.05g的苯扎氯铵搅拌均匀，将其缓缓加入含0.1ml黄皮果精油的35ml乙醇溶液中，充分搅拌均匀，加去离子水35ml补足至100ml，即为本发明所述非琼脂低聚糖免水洗手液。

一种非琼脂低聚糖基质的免水洗手液的制备方法，包括以下步骤：

将实施例2的步骤7)所得的20g非琼脂低聚糖加入30ml的40℃去离子水，搅拌，使其均匀溶解；

后加入0.1g的苯扎氯铵搅拌均匀，将其缓缓加入含1ml黄皮果精油的42ml乙醇溶液中，充分搅拌均匀，加去离子水7.9ml补足至100ml，即为本发明所述非琼脂低聚糖免水洗手液。

一种非琼脂低聚糖基质的免水洗手液的制备方法，包括以下步骤：

将实施例3的步骤7)所得的15g非琼脂低聚糖加入30ml的60℃去离子水，搅拌，使其均匀溶解；

后加入0.05g的苯扎氯铵搅拌均匀，将其缓缓加入含0.5ml黄皮果精油的42ml乙醇溶液中，充分搅拌均匀，加去离子水22.5ml补足至100ml，即为本发明所述非琼脂低聚糖免水洗手液。

以下为对比例1-4的内容。

1)非琼脂低聚糖制备：

(1)龙须菜脱盐、干燥、粉碎，加入9倍体积的蒸馏水，以超声波法提取2次，每次2h，过滤，收集合并滤液；

(2)步骤(1)所得滤液浓缩至原体积的35％，至4℃冷藏12h，分取胶体，收集上清液；

(3)破碎并收集步骤(2)所得胶体中液体，与步骤(2)中上清液合并，过滤取滤液；

(4)将步骤(3)所得滤液加入2％的复合酶，50℃水浴48h，减压浓缩，离子交换树脂脱色，收集洗脱液；

(5)洗脱液加乙醇至含醇量75％，4℃静置6h，3000rmp/min离心20min，分取沉淀；

(6)将步骤(5)所得沉淀以蒸馏水复溶后，以超滤膜截取5k-30kd分子量段的滤液；

(7)滤液，冷冻干燥即得所述非琼脂低聚糖。

2)免水洗手液制备：

将步骤(7)所得的10g非琼脂低聚糖加入20ml的60℃去离子水，搅拌，使其均匀溶解，后加入0.01g的苯扎氯铵搅拌均匀，将其缓缓加入含0.1ml黄皮果精油的35ml乙醇溶液中，充分搅拌均匀，加去离子水35ml补足至100ml，即为非琼脂低聚糖免水洗手液。

1)非琼脂低聚糖制备：

(1)龙须菜脱盐、干燥、粉碎，加入9倍体积的蒸馏水，以超声波法提取2次，每次2h，过滤，收集合并滤液；

(2)步骤(1)所得滤液浓缩至原体积的35％，至4℃冷藏12h，分取胶体，收集上清液；

(3)破碎并收集步骤(2)所得胶体中液体，与步骤(2)中上清液合并，过滤取滤液；

(4)将步骤(3)所得滤液加入1％的纤维素酶，50℃水浴48h，减压浓缩，离子交换树脂脱色，收集洗脱液；

(5)洗脱液加乙醇至含醇量75％，4℃静置6h，3000rmp/min离心20min，分取沉淀；

(6)将步骤(5)所得沉淀以蒸馏水复溶后，以超滤膜截取5k-30kd分子量段的滤液，滤液加乙醇置含醇量40％，4℃静置2h，3000rmp/min离心20min，分取上清液；

(7)上清液室温干燥至无醇味，冷冻干燥即得所述非琼脂低聚糖。

2)免水洗手液制备：

将步骤(7)所得的0.5g非琼脂低聚糖加入20ml的60℃去离子水，搅拌，使其均匀溶解，后加入0.1g的苯扎氯铵搅拌均匀，将其缓缓加入35ml乙醇溶液中，充分搅拌均匀，加甘油45ml补足至100ml，即为非琼脂低聚糖免水洗手液。

常规高浓度海藻提取物免水洗手液制备：

取10g市售加入20ml的60℃去离子水，搅拌，使其均匀溶解，后加入0.01g的苯扎氯铵搅拌均匀，将其缓缓加入含0.1ml黄皮果精油的35ml乙醇溶液中，充分搅拌均匀，加去离子水35ml补足至100ml，即为常规高浓度海藻提取物免水洗手液。

常规酒精免水洗手液制备：

将0.3g卡波姆U20加入90℃去离子水25.95ml，搅拌，使其均匀溶解，后加入0.2g的三乙醇胺搅拌均匀，将其缓缓加入71ml乙醇溶液中，充分搅拌均匀，加甘油2.5ml补足至100ml，即为常规酒精免水洗手液。

对实施例1-3和对比例1-4制备的免水洗手液样品进行外观、性状等评价，评价方法如下：

分别取上述实施例和对比例分析非琼脂低聚糖得率、色泽；非琼脂低聚糖免水洗手液颜色、浊度、肤感和刺激性，结果见表1。

表1非琼脂低聚糖及其免水洗手液性状评价

柱：+/-表示无异常，+表示有轻微改变，++表示有明显改变。

由表1的结果可知，采用超滤膜截留的制备方式可以有效改善非琼脂低聚糖及其制备洗手液的色泽，提高非琼脂低聚糖的醇溶性；通过45％乙醇二次沉淀去除非醇溶性多糖的可大幅度提高非琼脂低聚糖的醇溶解度，有利于维持洗手液的稳定性。使用复合酶技术可有效提高非琼脂低聚糖得率，但黏度稍微降低，难以起到有效的滋润效果。

最后与常用的甘油、乙醇的免水洗手液配方相比本发明所述免水洗手液配方可明显改善肤感。对比例3中采用市售的海藻提取物按本专利的工艺进行调配，无法达到免水洗手液所要求的透明、澄清效果。

为更好的说明本发明专利的抗菌效果，按照GB 15979-2002，对实施例1～3和对比例2和对比例4进行抗菌效果测试，所得杀菌免水洗手液对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌以及白色念珠菌的抑菌率

表2实施例1～3与对比例4制得的洗手液的抑菌效果

表3实施例1～3与对比例4制得的洗手液的抑菌效果

由表2-3的结果可知，实施例1-3与对比例3相比，添加黄皮果精油不仅可增加气味的方向性，还可提高抑菌效率。

本发明实施例1-3能达到常规免水洗手液即对比例4的效果。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，故凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。