质量分析装置的评价方法、质量分析装置的校正方法、分析方法、质量分析装置及质量分析用试剂

摘要

质量分析装置的评价方法包括：利用质量分析装置对邻苯二甲酸的酯进行质量分析，检测邻苯二甲酸的酯解离而生成的多个离子；以及基于检测出的多个离子的强度之比，获取关于质量分析装置是否处于适合于分析的状态的信息。

说明书

技术领域

本发明涉及一种质量分析装置的评价方法、质量分析装置的校正方法、分析方法、质量分析装置及质量分析用试剂。

背景技术

大量的化学物质得到生产、利用。化学物质的一部分因对人体或环境有害等原因而受到限制。例如，邻苯二甲酸酯作为树脂的塑化剂而得到利用(参照非专利文献1)，但其一部分在日本、美国、中国等受到限制，并且2019年以后，在欧洲会受到危害性物质限制(restriction of hazardous substances，RoHS)指令的限制。如此，可能成为分析对象的化学物质的种类增加，有时也会进行对大量成分同时进行测定的尝试，而正确地测定分析对象的成分变得重要。

在利用质量分析装置进行的分析中，根据装置的种类或状态，存在即便对同一化合物进行分析也获得不同的质谱(Mass Spectrum)的情况。因此，对质量校正用的第一标准物质进行测定，并利用校正用的程序进行质量校正(质谱的横轴的校正)。进而，为了对依存于开裂的条件或m/z的强度的不均进行校正，而对第二标准物质进行分析，确认质谱的峰值间的相对强度是否处于恰当的范围。作为第二标准物质，已知有全氟三丁胺(Perfluorotributylamine，PFTBA)或十氟三苯基膦(Decafluorotriphenylphosphine，DFTPP)(参照非专利文献2)。

[现有技术文献]

[非专利文献]

非专利文献1：吉拉尼YA(Jeilani YA)、卡德利诺BH(Cardelino BH)、伊贝努西VM(Ibeanusi VM)；“邻苯二甲酸酯裂解机理的密度泛函理论及质谱分析(Densityfunctional theory and mass spectrometry of phthalate fragmentationsmechanisms)：用中性分子模拟超共轭碳阳离子及自由基阳离子络合物(modelinghyperconjugated carbocation and radical cation complexes with neutralmolecules)”美国质谱学会杂志(Journal of the American Society for MassSpectrometry)，(美国)，施普林格(Springer-Verlag)，2011年8月11日，卷22，1999，数字物件识别码(doi)：10.1007/s13361-011-0215-8

[非专利文献2]美国环境保护厅，“方法625：碱/中和物质及酸(Method 625:Base/Neutrals and Acids)”，[线上(online)]，1984年，美国环境保护厅，[2018年9月18日检索]，网际网络(https://www.epa.gov/sites/production/files/2015-10/documents/method_625_1984.pdf#search＝％27method+625％27)

发明内容

[发明所要解决的问题]

PFTBA或DFTPP的结构与邻苯二甲酸的酯等的化学物质的结构不同，因此存在即便在使用了PFTBA或DFTPP的质量分析装置的评价中判断为正确地进行了校正，但实际上所述质量分析装置并非适合于所述的化学物质的分析的状态的情况。

[解决问题的技术手段]

根据本发明的第一方案，质量分析装置的评价方法包括：利用质量分析装置对邻苯二甲酸的酯进行质量分析，检测所述邻苯二甲酸的酯解离而生成的多个离子；以及基于检测出的所述多个离子的强度之比，获取关于所述质量分析装置是否处于适合于分析的状态的信息。

根据本发明的第二方案，优选为：在第一方案的质量分析装置的评价方法中，基于检测出的3个以上的所述离子之间的强度的多个所述比，获取所述信息。

根据本发明的第三方案，优选为：在第一方案或第二方案的质量分析装置的评价方法中，所述邻苯二甲酸的酯为邻苯二甲酸的邻位体的酯。

根据本发明的第四方案，优选为：在第一方案至第三方案中的任一方案的质量分析装置的评价方法中，所述邻苯二甲酸的酯选自由邻苯二甲酸二异丁酯(Diisobutylphthalate，DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(Dibutyl phthalate，DBP)、邻苯二甲酸丁基苄酯(Butylbenzyl phthalate，BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(Di-(2-ethylhexyl)phthalate，DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(Di-n-octhyl phthalate，DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(Di-iso-nonyl phthalate，DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(Diisodecyl phthalate，DIDP)、邻苯二甲酸单(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二甲酯(dimethylphthalate，DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(diethylphthalate，DEP)、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯、邻苯二甲酸双(2-丁氧基乙基)酯、邻苯二甲酸-正戊基异戊酯、邻苯二甲酸二丙基庚酯、邻苯二甲酸二正戊酯(di-n-pentyl phthalate，DPENP)、邻苯二甲酸二异戊酯(di-iso-pentyl phthalate，DPENP)、邻苯二甲酸二正己酯(Di-n-hexyl phthalate，DHEXP)、邻苯二甲酸二异己酯、邻苯二甲酸二环己酯(dicyclohexyl phthalate，DCHP)、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二异庚酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二-十一烷基酯、邻苯二甲酸二异十一烷基酯及邻苯二甲酸二异十三烷基酯所组成的群组。

根据本发明的第五方案，优选为：在第四方案的质量分析装置的评价方法中，所述邻苯二甲酸的酯为邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)。

根据本发明的第六方案，优选为：在第一方案至第五方案中的任一方案的质量分析装置的评价方法中，所述检测出的多个离子包含与m/z的值处于148以上且150以下的范围的峰值对应的离子。

根据本发明的第七方案，优选为：在第六方案的质量分析装置的评价方法中，基于规定的峰值的强度相对于所述检测出的多个离子所对应的峰值中m/z的值处于148以上且150以下的范围的峰值的强度的比是否处于规定的范围，判定所述质量分析装置是否为适合于所述分析的状态。

根据本发明的第八方案，优选为：在第七方案的质量分析装置的评价方法中，所述邻苯二甲酸的酯为邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)，所述规定的峰值为m/z的值处于278以上且280以下的范围的第一峰值、处于166以上且168以下的范围的第二峰值、处于112以上且114以下的范围的第三峰值、处于70以上且72以下的范围的第四峰值、及处于56以上且58以下的范围的第五峰值中的至少一者，所述第一峰值情况下的所述规定的范围为5％以上且15％以下，所述第二峰值情况下的所述规定的范围为33％以上且48以下，所述第三峰值情况下的规定的范围为8％以上且16％以下，所述第四峰值情况下的所述规定的范围为17％以上且30％以下，所述第五峰值情况下的所述规定的范围为17％以上且44％以下。

根据本发明的第九方案，优选为：在第一方案至第八方案中的任一方案的质量分析装置的评价方法中，所述邻苯二甲酸的酯通过电子离子化、正离子化学离子化、负离子化学离子化、大气压化学离子化或碰撞诱发解离而解离。

根据本发明的第十方案，优选为：在第一方案至第九方案中的任一方案的质量分析装置的评价方法中，包括在所述质量分析装置不处于适合于所述分析的状态的情况下，输出通知。

根据本发明的第十一方案，质量分析装置的校正方法包括：通过第一方案至第十方案中的任一方案的质量分析装置的评价方法，进行质量分析装置的评价；以及基于所述评价对所述质量分析装置进行校正。

根据本发明的第十二方案，分析方法包括：通过第一方案至第十方案中的任一方案的质量分析装置的评价方法，进行质量分析装置的评价；以及使用所述质量分析装置进行分析。

根据本发明的第十三方案，优选为：在第十二方案的分析方法中，基于所述检测出的多个离子的强度之比，对通过所述分析而获得的数据进行校正。

根据本发明的第十四方案，质量分析装置包括：质量分析部，对邻苯二甲酸的酯进行质量分析，检测所述邻苯二甲酸的酯解离而生成的多个离子；以及信息获取部，基于检测出的所述多个离子的强度之比，获取关于所述质量分析部是否处于适合于分析的状态的信息。

根据本发明的第十五方案，质量分析用试剂包括邻苯二甲酸的酯，用于基于通过质量分析而获得的、所述邻苯二甲酸的酯解离而生成的多个离子的强度之比进行质量分析装置的评价。

[发明的效果]

根据本发明，可针对质量分析装置是否处于适合于邻苯二甲酸的酯等的化合物质的分析的状态，进行正确的评价。

附图说明

图1是表示邻苯二甲酸酯的化学式的图。

图2是示意性地表示邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)解离而获得的质谱的一例的图。

图3是表示一实施形态的质量分析装置的构成的概略图。

图4是表示一实施形态的分析方法的流程的流程图。

具体实施方式

以下，参照图对用以实施本发明的形态进行说明。在以下的实施形态中，“邻苯二甲酸酯(phthalate ester)”是指邻苯二甲酸的邻位体的酯，“邻苯二甲酸的酯(ester ofphthalic acid)”是指邻苯二甲酸的邻位体、异位体及对位体的所有酯。

-第一实施形态-

在本实施形态的质量分析装置的评价方法中，使用第一标准物质进行质量分析装置的质量校正后，使用包含邻苯二甲酸的酯的第二标准物质获得关于为了对分析对象物质进行分析，质量分析装置是否处于适合的状态的信息。

(关于标准物质)

关于第一标准物质，只要与第一标准物质对应地检测的峰值的m/z已知，则并无特别限定，可使用公知的质量校正用试剂等。作为第一标准物质，也可使用邻苯二甲酸的酯。第一标准物质若为与后述的第二标准物质中使用的邻苯二甲酸的酯相同的化合物，则可同时进行基于第一标准物质的校正与基于第二标准物质的评价，因此优选。在质量校正中通过质量分析来检测具有已知的m/z的多个不同的第一标准物质，并生成表示检测出的值与实际的值的偏差的校正曲线等的校正用数据。

第二标准物质包含邻苯二甲酸的酯，优选为包含邻苯二甲酸酯(邻位体)。其原因在于，邻苯二甲酸酯被指出具有有害性，成为分析对象的必要性高，若分析对象化合物与第二标准物质的结构相似，则可更正确地进行质量分析装置的评价。

第二标准物质更优选为包含将R1及R2分别独立地设为碳数20以下的烷基或芳基，由以下的式(1)所表示的邻苯二甲酸酯。当前，为了塑化剂等而利用的邻苯二甲酸酯多为碳数12以下者。若在将这些作为分析对象时结构相似，则可更正确地进行评价，因此第二标准物质更优选为包含将R1及R2分别独立地设为碳数12以下的烷基或芳基，由以下的式(1)所表示的邻苯二甲酸酯。

[化1]

就同样的观点而言，第二标准物质优选为包含选自邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸单(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯、邻苯二甲酸双(2-丁氧基乙基)酯、邻苯二甲酸-正戊基异戊酯、邻苯二甲酸二丙基庚酯、邻苯二甲酸二正戊酯(DPENP)、邻苯二甲酸二异戊酯(DPENP)、邻苯二甲酸二正己酯(DHEXP)、邻苯二甲酸二异己酯、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二异庚酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二-十一烷基酯、邻苯二甲酸二异十一烷基酯及邻苯二甲酸二异十三烷基酯的化合物。

第二标准物质优选为包含选自邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)的化合物。其原因在于：这些化合物在美国或欧洲等成为限制对象，成为分析对象的必要性高，若分析对象化合物与第二标准物质的结构相似，则可更正确地进行校正。就同样的观点而言，第二标准物质进而优选为作为代表性的通用塑化剂而广泛使用的DEHP。

图1是表示DIBP、DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP、及DIDP的化学式的图。图1中，“M.W.”表示分子量。

在使用了第二标准物质的质量分析装置的评价中，通过质量分析来检测第二标准物质解离而获得的碎体离子(Fragment ion)(以下，简称为碎体离子)，并生成表示有与碎体离子对应的峰值的质谱。基于规定的峰值(以下，称为比较对象峰值)的强度相对于检测出的多个碎体离子所对应的峰值中成为基准的峰值(以下，称为基准峰值)的强度的比率(以下，称为强度比率)是否处于规定的范围(以下，称为容许范围)，判定质量分析装置是否为适合于分析的状态。

图2是示意性地表示DEHP解离而获得的质谱的一例的图。在大多数的邻苯二甲酸酯中，在表示碎体离子的质谱中，与m/z 149对应的峰值会作为最显著的峰值而被检测出。因此，优选为将此与m/z 149对应的峰值作为基准峰值。在图2中，示出了与此基准峰值对应的碎体离子f0的化学式。基准峰值可考虑测定的不均而设为m/z的值处于148以上且150以下的范围的峰值，优选为设为在此范围内检测出的强度最大的峰值。此处，“检测出的强度”是表示与碎体离子对应的检测信号的大小的值，并通过峰值最大强度或峰值面积等而定量化。

作为所述比较对象峰值，优选为在表示碎体离子的质谱中，选择除去基准峰值的峰值中检测出的强度更高的一个或多个峰值。

在将DEHP设为第二标准物质的情况下，比较对象峰值优选为m/z的值处于278以上且280以下的范围的第一峰值、处于166以上且168以下的范围的第二峰值、处于112以上且114以下的范围的第三峰值、处于70以上且72以下的范围的第四峰值、及处于56以上且58以下的范围的第五峰值中的至少一者。可将处于这些各范围的峰值中检测出的强度最高的峰值设为比较对象峰值。在图2中，示出了与第一峰值及第二峰值分别对应的碎体离子f1及碎体离子f2的化学式。第一峰值、第二峰值、第三峰值、第四峰值及第五峰值分别为与m/z279、167、113、71、57对应的峰值

优选为：第一峰值情况下的所述容许范围为5％以上且15％以下，第二峰值情况下的容许范围为33％以上且48以下，第三峰值情况下的容许范围为8％以上且16％以下，第四峰值情况下的容许范围为17％以上且30％以下，第五峰值情况下的容许范围为17％以上且44％以下。

另外，基准峰值、比较对象峰值的选择及其个数以及容许范围可基于在对使用的第二标准物质进行质量分析时所获得的表示碎体离子的质谱而适当设定，并不限定于所述示例。

(关于分析对象化合物)

成为分析对象的化合物并无特别限定。可根据与分析对象化合物对应的峰值的m/z，选择恰当的邻苯二甲酸的酯作为第二标准物质来使用。成为分析对象的化合物优选为邻苯二甲酸的酯，更优选为邻苯二甲酸酯(邻位体)。其原因在于：若分析对象化合物与第二标准物质的结构相似，则可更正确地进行评价。而且，在为邻苯二甲酸酯的情况下，即便为不同的邻苯二甲酸酯，也可获得相同的基准峰值(m/z 149)等，而碎体离子的质谱的图案相似，因此即便分析对象化合物与第二标准物质为不同的邻苯二甲酸酯，也可相当正确地进行评价。本实施形态的质量分析装置的评价方法获得关于质量分析装置是否处于适合于这些分析对象化合物的分析的状态的信息。

(关于质量分析装置)

图3是表示本实施形态的质量分析装置的构成的概念图。质量分析装置1是气相色谱-质量分析计(以下，称为GC-MS(Gas Chromatograph-Mass Spectrometer))，包括测定部100与信息处理部40。测定部100包括：气相色谱仪10与质量分析部30。

另外，关于本实施形态的质量分析装置，只要可对邻苯二甲酸的酯进行离子化及解离，并检测通过解离而获得的碎体离子，则并无特别限定，例如也可为液相色谱-质量分析计(LC-MS(Liquid Chromatography-Mass Spectrometer))。

气相色谱仪10包括：载气流路11、导入分析对象试样、第一标准物质及第二标准物质(以下，称为“试样等”)的试样导入部12、管柱温度调节部13、分离管柱14及试样气体导入管15。质量分析部30包括：真空容器31、排气口32、对试样等进行离子化而生成离子In的离子化部33、离子调整部34、质量分离部35及检测部36。离子化部33包括：离子化室331、热电子生成用灯丝332及捕捉电极333。

信息处理部40包括：输入部41、通信部42、存储部43、输出部44及控制部50。控制部50包括：装置控制部51、数据处理部52及输出控制部53。数据处理部52包括：质谱生成部521、比率算出部522及判定部523。输出控制部53包括通知部530。

测定部100通过分离分析将试样等的各成分分离，并检测试样等。

气相色谱仪10基于物理特性或化学特性而将试样等中所含的成分分离。在要被导入至分离管柱14中时，试样等成为气体或气体状，将其称为试样气体。

载气流路11为氦等的载气的流路，将载气导入至试样导入部12(箭头A1)。试样导入部12包括试样气化室等的导入试样等的室，暂时收纳由不图示的注射器或自动采样器等注入器注入的试样等，在试样等为液体的情况下使其气化，并将试样气体导入至分离管柱14(箭头A2)。试样等的导入法并无特别限定，可适当使用不分流(splitless)导入法或分流(split)导入法等。

分离管柱14包括毛细管柱等的管柱。分离管柱14通过包括管柱烘箱等的管柱温度调节部13，温度被控制成几百℃以下等。试样气体的各成分基于流动相与分离管柱14的固定相之间的分配系数等来分离，经分离的试样气体的各成分在不同的时间自分离管柱14中溶出，穿过试样气体导入管15而被导入至质量分析部30的离子化室331中。

质量分析部30包括质量分析计，对导入至离子化部33的试样等进行离子化，并且进行质量分离后予以检测。将离子化部33中所生成的离子In的路径以箭头A3示意性地示出。

另外，以下使用如下示例来进行说明，所述示例中使用利用一个四极滤质器(quadrupole mass filter)来进行质量分离的单四极质量分析计(Single QuadrupoleMass analyzer)作为质量分析部30。但是，只要可对通过电子离子化等的离子化而解离的离子In进行质量分析而予以检测，则构成质量分析部30的质量分析计的种类并无特别限定。所述质量分析计也可采用串联质量分析计或多阶段质量分析计。当为在离子化时不进行第二标准物质等的解离的构成的情况下，也可通过串联质量分析计或多阶段质量分析计利用碰撞诱发解离(Collison-Induced Dissociation，CID)等来进行第二标准物质等的解离。

质量分析部30的真空容器31包括排气口32。排气口32与未图示的真空排气系统连接，所述真空排气系统包含涡轮分子泵等可实现10

质量分析部30的离子化部33包括离子源，通过电子离子化对导入至离子化部33的试样等进行离子化。离子化部33将热电子生成用灯丝332所生成的热电子用施加至捕捉电极333的数十eV等的电压加速，并照射至离子化室331的内部的试样等而生成离子In。在离子化时，试样等被解离，因此离子In包含试样等解离而获得的碎体离子。离子化部33中所生成的离子In被导入至离子调整部34。

另外，离子化部33进行离子化的方法只要伴有解离则并无特别限定，例如也可使用正离子化学离子化、负离子化学离子化及大气压化学离子化等化学离子化。而且，在利用2个以上的阶段的质量分析计等在离子化之后另行进行解离的情况下，离子化的方法并无特别限定。

质量分析部30的离子调整部34包括透镜电极或离子导向器等离子输送系统，通过电磁学作用，使离子In收敛等来进行调整。自离子调整部34出射的离子In被导入至质量分离部35。

质量分析部30的质量分离部35包括四极滤质器，对导入的离子In进行质量分离。质量分离部35通过施加至四极滤质器的电压，基于m/z的值来选择性地使离子In穿过。在质量分离部35中经质量分离的离子In入射至检测部36。

另外，构成质量分离部的质量分析器并无特别限定，可使用飞行时间型等的质量分析器。

质量分析部30的检测部36包括离子检测器，检测已射入的离子In。检测部36利用未图示的模拟/数字(Analog/Digital，A/D)转换器对通过已射入的离子In的检测而获得的检测信号进行A/D转换，并将经数字化的检测信号作为测定数据输出至信息处理部40的控制部50(箭头A5)。

信息处理部40包括计算机等的信息处理装置，除了成为与用户的接口以外，也进行与各种数据相关的通信、存储、运算等处理。

另外，信息处理部40也可作为与测定部100成为一体的一个装置来构成。而且，质量分析装置1所使用的数据的一部分可保存于远程的伺服器等中，质量分析装置1所进行的运算处理的一部分可在远程的伺服器等中进行。

输入部41包含鼠标、键盘、各种按钮或触摸屏等输入装置来构成。输入部41自用户处接受测定部100的控制或控制部50的处理中所需要的信息等。通信部42包含能够通过网际网络等的无线连接或有线连接进行通信的通信装置来构成，适宜收发与测定部100的控制或控制部50的处理相关的数据等。

存储部43包含非挥发性的存储介质，存储测定数据、用于控制部50执行处理的程序、数据处理部52进行处理所需的数据以及通过所述处理而获得的数据等。输出部44包含液晶监视器等的显示装置或打印机(printer)等来构成。输出部44将通过本实施形态的质量分析装置的评价方法，判定为质量分析装置1并非适合于分析的状态的内容的通知或通过数据处理部52的处理而获得的数据等显示于显示装置中、或利用打印机进行印刷来输出。

控制部50包括中央处理器(Central Processing Unit，CPU)等的处理器，对测定部100的各部的动作进行控制或对测定数据进行处理。

控制部50的装置控制部51对测定部100的各部的动作进行控制。例如，装置控制部51可通过使在质量分离部35中穿过的离子的m/z连续地变化的扫描模式来进行离子In的检测。在此情况下，装置控制部51使质量分离部35的电压变化，以使具有基于来自输入部41的输入等而设定的范围(例如，30～500等)的m/z的离子In选择性地穿过质量分离部35。进而，装置控制部51在质量校正等的校正中控制质量分析装置1的各部的电压值等。

控制部50的数据处理部52对测定数据进行处理、解析。数据处理部52对第二标准物质的碎体离子的质谱进行解析，获取关于质量分析装置1是否为适合于分析的状态的信息。另外，数据处理部52可进行分析对象试样的定量等各种解析。

质谱生成部521使离子In的、m/z与检测信号的强度对应，制作与质谱对应的数据(以下，称为质谱数据)。

比率算出部522自第二标准物质的碎体离子的质谱中检测基准峰值及比较对象峰值，算出针对比较对象峰值而检测出的强度相对于针对基准峰值而检测出的强度的比率(强度比率)。比率算出部522例如参照存储部43等中所存储的表示检测基准峰值及比较对象峰值的范围的数据(m/z 148～150等)，将所述范围内检测出的强度最高的峰值分别作为基准峰值及比较对象峰值。

判定部523基于所算出的强度比率，判定质量分析装置是否处于适合于分析的状态。判定部523参照存储部43等中所存储的所述容许范围的数值，判定所算出的强度比率是否包含在容许范围内(以下，称为强度比率判定)。判定部523在存在多个比较对象峰值的情况下，针对各个比较对象峰值进行强度比率判定，即便存在一个无法容许的比较对象峰值，便可设为质量分析装置1不处于适合于分析的状态。

输出控制部53生成包含通过数据处理部52的处理而获得的质谱或表示强度比率判定的结果的信息等的输出图像，并控制输出部44使其输出所述输出图像。

输出控制部53的通知部530在质量分析装置1不处于适合于分析的状态的情况下，输出用于将所述内容传达给质量分析装置1的用户(以下，简称为用户)的通知。例如，通知部530在根据判定部523的强度比率判定的结果，质量分析装置1被判定为不处于适合于分析的状态的情况下，可使输出部44输出“存在无法进行高精度的分析的可能性”“失败(FAIL)”等文字，进行警告。进而，通知部530也可使其输出关于被判定为强度比率为容许范围外的比较对象峰值的信息。此信息例如是所述比较对象峰值的m/z，由此可将在m/z的哪一范围存在问题传递给用户。通知部530在根据强度比率判定的结果，判定为质量分析装置1为适合于分析的状态的情况下，也可使输出部44输出“通过(PASS)”等文字。

(关于分析方法)

图4是表示本实施形态的分析方法的流程的流程图。在步骤S1001中，质量分析部30对第一标准物质进行质量分析，装置控制部51对质量分析装置1进行校正。步骤S1001结束后，开始步骤S1003。在步骤S1003中，质量分析部30对邻苯二甲酸的酯(第二标准物质)进行质量分析，检测邻苯二甲酸的酯解离而生成的多个碎体离子。步骤S1003结束后开始步骤S1005。

在步骤S1005中，比率算出部522算出碎体离子的基准峰值与比较对象峰值的强度的比率(强度比率)。步骤S1005结束后，开始步骤S1007。在步骤S1007中，判定部523判定强度比率是否处于规定的范围(容许范围)。在强度比率处于容许范围内的情况下，判定部523对步骤S1007进行肯定判定，开始步骤S1009。在强度比率不处于容许范围内的情况下，判定部523对步骤S1007进行否定判定，开始步骤S1011。

在步骤S1009中，质量分析装置1进行分析对象试样的分析。此分析中所获得的信息由输出部44等输出。步骤S1009结束后，结束处理。

在步骤S1011中，通知部530使输出部44输出表示质量分析装置1不处于适合于分析的状态的内容的通知。步骤S1011结束后，开始步骤S1013。在步骤S1013中，用户进行质量分析装置的修理或调整。步骤S1013结束后，结束处理。

另外，在步骤S1013中，装置控制部51也可基于强度比率判定的结果等的评价对质量分析装置1进行校正。

(关于质量分析用试剂)

在本实施形态中，提供一种质量分析用试剂，用于基于通过质量分析而获得的、邻苯二甲酸的酯解离而生成的多个碎体离子的强度之比进行质量分析装置的评价。此质量分析用试剂包含所述第二标准物质。由此可容易地制备用于针对质量分析装置是否处于适合于邻苯二甲酸的酯等的化学物质的分析的状态进行正确的评价的标准物质。

根据所述实施形态，获得以下的作用效果。

(1)本实施形态的质量分析装置的评价方法包括：通过质量分析装置1对邻苯二甲酸的酯进行质量分析，检测邻苯二甲酸的酯解离而生成的多个离子In；以及基于检测出的多个离子In的强度之比，获取关于质量分析装置1是否处于适合于分析的状态的信息。由此，可针对质量分析装置1是否处于适合于邻苯二甲酸的酯等的化学物质的分析的状态进行正确的评价。若可正确地进行此种评价，则即便不制作分析对象化合物各自的校准曲线等，也可通过与通用化的数据库的分析条件进行对照而进行使用所述数据库的信息的分析。其结果，可针对更多的化合物更迅速地进行分析。而且，在本实施形态中，“比”设为A、B两者间的由A：B或A/B等所表示的关系，包含“比率”(A/B)。

(2)在本实施形态的质量分析装置的评价方法中，可基于检测出的3个以上的碎体离子之间的强度的多个比，获取所述信息。由此，可利用3个以上的碎体离子的强度的信息进行更正确的评价。

(3)在本实施形态的质量分析装置的评价方法中，第二标准物质为邻苯二甲酸酯，检测出的多个离子In可包含与m/z的值处于148以上且150以下的范围的峰值对应的离子。在此情况下，使用在邻苯二甲酸酯的碎体离子中共通地检测的峰值进行质量分析装置1的评价，因此即便在将各种邻苯二甲酸酯作为分析对象的情况下，也可正确地进行评价。

(4)在本实施形态的质量分析装置的评价方法中，可基于比较对象峰值的强度相对于m/z的值处于148以上且150以下的范围的基准峰值的强度的比是否处于规定的范围，判定质量分析装置1是否为适合于分析的状态。由此，由于将在邻苯二甲酸酯的碎体离子中共通地检测的峰值作为基准来进行质量分析装置1的评价，因此即便在将各种邻苯二甲酸酯作为分析对象的情况下，也可更正确地进行评价。

(5)在本实施形态的质量分析装置的评价方法中，邻苯二甲酸的酯通过电子离子化、正离子化学离子化、负离子化学离子化、大气压化学离子化或碰撞诱发解离而解离。由此，可利用过去使用这些离子化法而获得的质谱的信息来正确地进行评价。

(6)在本实施形态的质量分析装置的评价方法中，在质量分析装置1不处于适合于分析的状态的情况下，输出通知。由此，可将关于质量分析装置1的信息容易理解地传递给用户。

(7)本实施形态的质量分析装置的校正方法可通过所述质量分析装置的评价方法，进行质量分析装置1的评价，并基于此评价对质量分析装置1进行校正。由此，可基于使用了邻苯二甲酸的酯的正确的质量分析装置1的评价，效率良好地进行质量分析装置1的校正。

(8)本实施形态的分析方法包括通过所述质量分析装置的评价方法，进行质量分析装置1的评价；以及使用质量分析装置1进行分析。由此，可正确地把握利用质量分析装置1而获得的分析的精度。

(9)本实施形态的质量分析装置包括：质量分析部30，对邻苯二甲酸的酯进行质量分析，检测邻苯二甲酸的酯解离而生成的多个离子In；以及信息获取部(数据处理部52)，基于检测出的多个离子In的强度之比，获取关于质量分析部30是否处于适合于分析的状态的信息。由此，可针对质量分析装置1是否处于适合于邻苯二甲酸的酯等的化学物质的分析的状态进行正确的评价。

如下的变形也为本发明的范围内，能够与所述实施形态进行组合。在以下的变形例中，关于表示与所述实施形态相同的结构、功能的部位等，以相同的符号进行参照，并适宜省略说明。

(变形例1)

在所述实施形态中，进行分析对象试样的分析时，也可使用针对第二标准物质而算出的强度比率对在所述分析中所获得的值进行修正。例如，设针对第一峰值的强度比率为容许范围(5％以上且15％以下)内的15％。为了接近容许范围的中间点10％，只要使与第一峰值对应的m/z 279附近的值接近三分之二即可。因此，即便是分析对象试样的分析，通过进行此种修正，也可制成更正确的数据。

(变形例2)

邻苯二甲酸的酯也被用于建筑材料，因此也存在于室内的空气或大气中。因此，也可捕集室内的空气或大气，作为第二标准物质。由此，可在质量分析装置1的附近等筹集第二标准物质。

(变形例3)

在所述实施形态中，是将第一标准物质及第二标准物质导入至气相色谱仪10中，也可直接导入至质量分析部30的离子化部33。

本发明并不限定于所述实施形态的内容。在本发明的技术思想的范围内考虑到的其他方案也包含在本发明的范围内。

[符号的说明]

1：质量分析装置

10：气相色谱仪

12：试样导入部

14：分离管柱

15：试样气体导入管

30：质量分析部

33：离子化部

35：质量分离部

36：检测部

40：信息处理部

44：输出部

50：控制部

52：数据处理部

53：输出控制部

100：测定部

521：质谱生成部

522：比率算出部

523：判定部

530：通知部

In：离子。