技术领域
本发明属于盐湖提锂技术领域,具体涉及一种含钠锂卤水的钠锂分离与浓缩的方法。
背景技术
我国是一个锂资源大国,拥有丰富的盐卤资源。盐湖提锂一般需要以已经过钠、钾离子过滤后所剩下的老卤为原料,老卤进行再次锂富集后经过蒸发、除镁、浓缩后提取锂离子制取碳酸锂。然而,由于锂和钠属于同族元素,其离子质量都较轻,且化学性质非常相似,使用传统的方法很难将其彻底分离。
目前,在烧碱技术领域和矿石提锂技术领域均通过利用硫酸钠的冷冻结晶原理进行钠的有效分离,由于硫酸钠的溶解度具有一定的特殊性,通过十水硫酸钠的结晶水形式带出钠离子和大部分的水,进而实现钠的分离和溶液的浓缩。
上述技术领域中的原体系中均含有硫酸根,这样才能在冷冻的条件下形成十水硫酸钠结晶,例如,矿石提锂中体系中的硫酸锂和氢氧化钠在冷冻的条件下形成十水硫酸钠结晶和氢氧化锂锂液,实现锂钠分离。
但是在盐湖提锂技术领域中,盐湖卤水体系中锂、钠主要的存在形式为氯化锂和氯化钠,无法直接通过上述硫酸钠结晶的原理进行分离,在化学领域Cl
发明内容
本发明目的是提供一种含钠锂卤水的钠锂分离与浓缩的方法,通过将原溶液中的氯化物体系转化成硫酸根体系,实现硫酸钠的结晶分离。
本发明公开了一种含钠锂卤水的钠锂分离与浓缩的方法,包括以下步骤:
S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水进行全部电解,得到LiOH和NaOH溶液体系;
S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H
S3:将LiOH和Na
S4: 向待冷冻溶液中加入冷冻辅助剂;
S5:将具有冷冻辅助剂的待冷冻液进行冷冻结晶处理,并离心分离得到LiOH锂液和Na2SO4·10H2O晶体。
进一步地,S1中的NaCl和LiCl溶液体系中3>n
进一步地,S2中加入H
进一步地,S3中的蒸发温度为32.4~100℃。
进一步地,S4中的所述冷冻辅助剂为乙醇、乙胺、乙腈、异丙醇、丙醇和丁醇中的一种或多种;所述冷冻辅助剂的加入量为盐湖卤水质量的2 -55%。
进一步地,S5中的冷冻温度为-20~10℃。
进一步地,S5中得到的Na
进一步地,S5中得到的LiOH锂液还可回收至S1中盐湖卤水中循环提取分离。这样可以更好的提高最终锂液中LiOH的含量,进一步实现锂钠的高效分离,本申请的最终锂液中n
进一步地,所述待冷冻溶液还可加入助剂,加入量为盐湖卤水质量的0.1-1%。
进一步地,所述助剂为脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠、十八烷基三甲基氯化铵和聚丙烯酰胺中的一种或多种。由于该体系下形成的硫酸钠结晶晶型细小,容易形成浮晶,不易于过滤分离,所有加入助剂可以更好的保证较大颗粒的结晶形成,便于后续过滤,进而实现快速高效分离。
本发明的有益效果:
(1)本申请通过将原溶液中的氯化物体系转化为硫酸根体系,充分利用了硫酸钠的冷冻结晶技术手段,实现锂钠的高效分离,克服了领域中体系转化障碍。
(2)本发明通过向含钠锂卤水中加入无水硫酸钠,并使用冷冻结晶形成Na
(3)本申请通过冷冻辅助剂的加入,可以更好的避免了盐效应对结晶分离带来的负面影响,进一步地的提高了十水硫酸钠的结晶效果,从而有效保证了较高程度的钠锂分离。
(4)本发明加入的结晶助剂可以更好的保证较大颗粒的结晶形成,便于后续过滤,进而实现快速高效分离。
附图说明
图1为硫酸钠的溶解度曲线。
具体实施方式
为下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外,本领域技术人员对本发明所做的各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所要求保护的范围内。本发明实施例中的配比均为以重量计。
实施例1
S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水(NaCl:23g/L,Li
S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H
S3:将LiOH和Na
S4:向待冷冻溶液中加入冷冻辅助剂;加入量为盐湖卤水质量的48%,所述冷冻辅助剂为乙醇;
S5:将具有冷冻辅助剂的待冷冻液进行冷冻结晶处理,冷冻温度为-20℃,并离心分离得到LiOH锂液和Na
经化学分析检测所得Na
实施例2
S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水(n
S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H
S3:将LiOH和Na
S4: 向待冷冻溶液中加入冷冻辅助剂;加入量为盐湖卤水质量的14%,所述冷冻辅助剂为异丙醇;
S5:将具有冷冻辅助剂的待冷冻液进行冷冻结晶处理,冷冻温度为-10℃,并离心分离得到LiOH锂液和Na
经化学分析检测所得Na
实施例3
S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水(n
S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H
S3:将LiOH和Na
S4: 向待冷冻溶液中加入冷冻辅助剂;加入量为盐湖卤水质量的18%,所述冷冻辅助剂为乙胺;
S5:将具有冷冻辅助剂的待冷冻液进行冷冻结晶处理,冷冻温度为5℃,并离心分离得到LiOH锂液和Na
经化学分析检测所得Na
实施例4
S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水(n
S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H
S3:将LiOH和Na
S4: 向待冷冻溶液中加入冷冻辅助剂;加入量为盐湖卤水质量的23%,所述冷冻辅助剂为乙醇;
S5:将具有冷冻辅助剂的待冷冻液进行冷冻结晶处理,冷冻温度为-20℃,并离心分离得到LiOH锂液和Na
经化学分析检测所得Na
实施例5
S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水(n
S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H
S3:将LiOH和Na
S4: 向待冷冻溶液中加入冷冻辅助剂;加入量为盐湖卤水质量的55%,所述冷冻辅助剂为乙醇和丙醇;
S5:将具有冷冻辅助剂的待冷冻液进行冷冻结晶处理,冷冻温度为-20℃,并离心分离得到LiOH锂液和Na
经化学分析检测所得Na
实施例6
S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水(n
S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H
S3:将LiOH和Na
S4: 向待冷冻溶液中加入冷冻辅助剂;加入量为盐湖卤水质量的50%,所述冷冻辅助剂为乙醇和乙腈;
S5:将具有冷冻辅助剂的待冷冻液进行冷冻结晶处理,冷冻温度为-20℃,并离心分离得到LiOH锂液和Na
经化学分析检测所得Na
实施例7
S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水(n
S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H
S3:将LiOH和Na
S4: 向待冷冻溶液中加入冷冻辅助剂,加入量为盐湖卤水质量的10%,所述冷冻辅助剂为乙醇和乙腈;再加入助剂脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠,加入量为盐湖卤水质量的0.2%;
S5:将具有冷冻辅助剂的待冷冻液进行冷冻结晶处理,冷冻温度为-20℃,并离心分离得到LiOH锂液和Na
经化学分析检测所得Na
实施例8
S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水(n
S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H
S3:将LiOH和Na
S4:向待冷冻溶液中加入冷冻辅助剂,加入量为盐湖卤水质量的40%,所述冷冻辅助剂为乙醇和乙腈;再加入助剂聚丙烯酰胺,加入量为盐湖卤水质量的0.6%;
S5:将具有冷冻辅助剂的待冷冻液进行冷冻结晶处理,冷冻温度为-20℃,并离心分离得到LiOH锂液和Na
经化学分析检测所得Na
实施例9
S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水(n
S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H
S3:将LiOH和Na
S4:向待冷冻溶液中加入冷冻辅助剂,加入量为盐湖卤水质量的37%,所述冷冻辅助剂为乙醇和乙腈;再加入助剂十八烷基三甲基氯化铵,加入量为盐湖卤水质量的1%;
S5:将具有冷冻辅助剂的待冷冻液进行冷冻结晶处理,冷冻温度为-20℃,并离心分离得到LiOH锂液和Na
经化学分析检测所得Na
对比例1
S1:将含有NaCl和LiCl体系的盐湖卤水(n
S2:向LiOH和NaOH溶液体系中加入H
S3:将LiOH和Na
S4:将待冷冻液进行冷冻结晶处理,冷冻温度为-20℃,并离心分离得到LiOH锂液和Na
在结晶过程中发现结晶时间较长,并且存在结晶困难的迹象,甚至结晶形态不够完,继而造成锂钠互溶,互溶程度较大,分离度较差。
评价:
综上,可以看出,本申请的结晶辅助剂和助剂在锂钠分离时能够更好的促进二者分离,并测得LiOH锂液中Na
根据分离后的锂液的测量结果与杂质含量可以看出,相较于传统手法(掺杂量较大,传统浓缩结晶分离nLi
综上,可以看出本专利方法是一种高效分离方法,能对卤水中的钠锂进行有效且高效的分离,分离效率优于传统方法的分离效率,流程操作也较为简单,对能源消耗较小,为工业生产提供了一种新的创新型且可行的方案。
以上对本发明的实施例进行了示例性说明,但所述内容仅为本发明的较佳实施例,不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依据本发明申请范围的均等变化与改进等,均应归属于本发明的专利涵盖范围之内。
机译: 氢氧化锂一水合物晶体的生产方法包括将含锂的盐水浓缩成钠沉淀,将盐水的pH值调节至10.5-11,通过离子交换,电解,盐水浓缩和CR进一步纯化。固定氢氧化锂溶液。
机译: 通过游离有机萃取过程从盐水或矿物质和/或粘土中萃取碳酸锂,包括使用钡盐进行硼沉淀,浸出液与碱性氢和镁沉淀反应,并与碳酸盐反应。碳酸锂沉淀钠,分离并干燥碳酸锂。
机译: 从含钠小浓缩物中提取锂的方法