一种用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯及其制备方法与应用

摘要

本发明公开了一种用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯及其制备方法与应用，所述用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯的制备方法为：在反应釜中加入多元羧酸、一元羧酸及多元醇并加热，然后加入催化剂，同时启动真空泵，保持真空度为‑0.3大气压，进行酯化反应；反应2‑3.5小时后取样分析酸值，酸值合格后降低温度至90‑100℃喷粉，或放盘冷却后再破碎粉碎。本发明的用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯只需加入2至3份，就能明显提高PVC的抗冲击性能，而刚性得到较好保留；本发明的用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯还具有较好的润滑剂性能，可以减少混配料中的润滑剂用量。

说明书

技术领域

本发明涉及PVC塑料添加剂技术领域，具体来说，涉及一种用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯及其制备方法与应用。

背景技术

现有的PVC增韧剂主要有氯化聚乙烯(CPE)、丙烯酸酯抗冲改性剂(AIM)、甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯三元共聚物(MBS)等。通常在100份(重量)PVC中需加入5份以上抗冲改性剂才能有效改善PVC的抗冲击性能，但同时却降低了PVC的刚性和使用温度。

本发明的增韧剂只需加入2至3份，就能明显提高PVC的抗冲击性能，而刚性得到较好保留。本增韧剂还具有较好的润滑剂性能，可以减少混配料中的润滑剂用量。

发明内容

针对相关技术中的上述技术问题，本发明提出一种用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯及其制备方法与应用，能够克服现有技术的上述不足。

为实现上述技术目的，本发明的技术方案是这样实现的：

一种用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯的制备方法，包括如下步骤：

S1在反应釜中加入多元羧酸、一元羧酸及多元醇并加热，然后加入催化剂，同时启动真空泵，保持真空度为-0.3大气压，进行酯化反应；

S2反应2-3.5小时后取样分析酸值，酸值合格后降低温度至90-100℃喷粉，或放盘冷却后再破碎粉碎。

进一步地，所述多元醇、一元羧酸和多元羧酸的物质的量之比为1:1-5:0.2-3，所述羧酸－次同时投入或分步投入。

进一步地，所述羧酸是带有羟基、胺基等官能团的羧酸。

进一步地，所述羧酸是脂环酸、芳香酸、饱和脂肪酸和/或不饱和脂肪酸。

进一步地，所述多元羧酸为乙二酸、丁二酸、己二酸、马来酸酐、酒石酸、柠檬酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸及谷氨酸中的一种或多种。

进一步地，所述－元羧酸为C2至C32，优选C4至C18的脂肪酸。

进一步地，所述－元羧酸为乙酸、丙酸、乳酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁酸、巴豆酸、氨基巴豆酸、戊酸、己酸、庚酸、壬酸、癸酸、月桂酸、油酸、环氧油酸、氨基十－烷酸、氨基十二烷酸、软脂酸、硬酯酸、十二羟基硬脂酸、脂环酸及芳香酸中的一种或多种。

进一步地，所述多元醇为乙二醇、丙二醇、缩乙二醇、丙三醇、丁二醇、季戊四醇、双季戊四醇、新戊二醇、癸二醇、木糖醇、甘露醇、山梨醇、乳糖醇、半乳糖醇、葡萄糖或蔗糖。

进一步地，所述催化剂为碱类催化剂或酸类催化剂，所述碱类催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化镁或氢氧化钙，所述酸类催化剂为醋酸、硫酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸或对甲苯磺酸。

进一步地，所述催化剂为氧化锌、氧化铝、氯化亚锡、三氯化铁、钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯。

根据本发明的另一方面，提供了一种由上述方法制得的用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯，其由多元醇与多元羧酸、一元羧酸经过酯化反应而成，多元醇、一元羧酸、多元羧酸的物质的量之比为1:1-5:0.2-3。

本发明还提供了上述多元醇酯在PVC塑料增韧剂中的应用。

本发明的有益效果：本发明的用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯只需加入2至3份，就能明显提高PVC的抗冲击性能，而刚性得到较好保留。本发明的用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯还具有较好的润滑剂性能，可以减少混配料中的润滑剂用量。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯(增韧剂-1)，其由山梨醇、硬脂酸经过酯化反应而成，山梨醇与硬脂酸摩尔比为1：3，其制备方法为：

给反应釜加热并加入一半硬脂酸，待完全熔化后，开始搅拌，继续加入另一半硬脂酸至完全熔化。待反应釜温度升到120℃后加入山梨醇继续搅拌。温度升到162-164℃时加入氢氯化钠作催化剂，同时启动真空泵，保持真空为-0.3大气压。继续升温至175-180℃，保持此温度。从加入催化剂后开始计时，反应2-2.5小时后取样分析酸值合格后，降低温度至90-100℃喷粉，或放盘冷却后再破碎粉碎。

实施例2

一种用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯(增韧剂-2)，其由双季戊四醇、月桂酸、马来酸酐经过酯化反应而成，双季戊四醇、月桂酸、马来酸酐摩尔比为1：3：2，其制备方法为：

给反应釜加热并加入一半月桂酸，待完全熔化后，开启搅拌，继续加入另一半月桂酸至完全熔化。待反应釜温度升到100℃后加入双季戊四醇继续搅拌。温度升到162-164℃时加入氢氯化钠作催化剂，同时启动真空泵，保持真空为-0.3大气压。继续升温至175-180℃，保持此温度。从加入催化剂后开始计时，反应1.5-2小时后取样分析酸值合格后，降低温度至160℃左右，加入马来酸酐，保持160℃反应40-70分钟，取样分析合格后，降低温度至90-100℃喷粉，或放盘冷却后再破碎粉碎。

实施例3

一种用作PVC塑料增韧剂的多元醇酯(增韧剂-3)，其由丙三醇、硬脂酸、己二酸经过酯化反应而成，丙三醇、硬脂酸、己二酸的摩尔比为1：2：0.5，其制备方法为：

给反应釜加热并加入丙三醇，升温至80℃后加入一半硬脂酸，待完全熔化后，开启搅拌，继续加入另一半硬脂酸至完全熔化。待反应釜温度升到100℃后加入己二酸继续搅拌。温度升到150-152℃时加入氢氯化钠作催化剂，同时启动真空泵，保持真空为-0.3大气压左右。继续升温至195-200℃，保持此温度。从加入催化剂后开始计时，反应3-3.5小时后取样分析酸值合格后，降低温度至90-100℃后喷粉或放盘冷却后再破碎粉碎。

实施例4

将实施例1-3制备的多元醇酯增韧剂添加至PVC制备样本后进行测试：

(1)PVC树脂粉及各种添加剂在混料机中混合均匀。

(2)混合均匀的混配料在双辊塑炼机上于185±5℃混炼，待物料塑化包辊后继续混炼8min后出片。

(3)将塑炼好的片材剪成小片,于190±1℃,10MPa压力下模压成4mm厚度的板。

(4)按相关性能要求的测试方法国家标准制成测试样品，并进行性能测试。

测试结果如表1-3所示。

表1实施例1所得产品的测试结果

表2实施例2所得产品的测试结果

表3实施例3所得产品的测试结果

本发明的多元醇酯可应用在PVC，PVC-C，PVC木/塑复合物等领域。

综上所述，借助于本发明的上述技术方案，本发明的多元醇酯增韧剂只需加入2至3份，就能明显提高PVC的抗冲击性能，而刚性得到较好保留。本发明的多元醇酯增韧剂还具有较好的润滑剂性能，可以减少混配料中的润滑剂用量。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。