一种用于对极性溶剂进行示踪检测的示踪剂及示踪检测的方法

摘要

本申请提供一种用于对极性溶剂进行示踪检测的示踪剂以及示踪检测的方法，示踪剂包括碳量子点，所述碳量子点具有亲水性。本申请示踪剂可用于存在极性溶剂的溶液中进行示踪检测，检测准确度高，适用范围广，经济成本低，使用安全环保，有效拓宽碳量子点的示踪应用领域。

说明书

技术领域

本申请属于检测分析领域，尤其涉及一种用于对极性溶剂进行示踪检测的示踪剂及示踪检测的方法。

背景技术

长期以来，涉水项目开发过程中常用的示踪剂主要有化学示踪剂、同位素示踪、微量物质示踪剂。尽管它们被广泛应用，但也存在不同程度的缺点：

化学示踪剂包括易溶的无机盐，荧光染料，卤代烃及低相对分子质量的醇等，化学示踪剂用量通常都较大，成本高、易被岩石吸附、检测误差较大，测试分辨率低，且适应性和选择性差，有环境和安全问题；同位素示踪剂包括放射性同位素示踪剂、稳定性同位素示踪剂，同位素示踪剂要求必须是专业施工人员，应用专用设备检测，其分析测试手段繁杂，费用昂贵，不利于大规模推广应用；微量物质示踪剂需要采用高端的分析设备比如电感耦合等离子质谱，成本很高。

因此，开发一种不易降解、抗干扰能力强、环境友好型示踪剂来检测涉水项目中的联通情况，具有重要意义。

发明内容

针对上述技术问题，本申请提供一种用于对极性溶剂进行示踪检测的示踪剂以及对极性溶剂进行示踪检测的方法，该示踪检测方法具有环境友好、背景干扰小等优点。

本申请提供一种用于对极性溶剂进行示踪检测的示踪剂，包括碳量子点，所述碳量子点具有亲水性。

进一步地，所述碳量子点的表面键合有极性基团，在所述碳量子点中，以重量百分比计，所述极性基团的含量为5-25％。

进一步地，所述示踪剂在15～150℃条件下在水中的溶解度不小于10g/L，更优选为40～350g/L。

进一步地，所述示踪剂在15～150℃条件下在石油中的溶解度小于1×10

进一步地，所述碳量子点的发射峰位于400～700nm。

优选地，所述碳量子点的半峰宽小于40nm，量子产率大于80％。

进一步地，所述极性基团选自羧基、磺酸基、磷酸基团、硫酸基团、伯氨基、仲氨基、叔氨基、季氨基、由含氧基团组成的醚基、氨基、酰胺基、羟基、醛基、羰基、嵌段聚醚基中的至少一种。

进一步地，所述极性基团选自聚乙烯亚胺、聚烯丙胺、聚乙胺、聚乙烯吡啶、聚氨基酸、聚组氨酸、聚赖氨酸、聚鸟氨酸、聚丙氨酸、聚谷氨酸、聚多元醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚山梨酯中的至少一种形成的基团。

进一步地，所述示踪剂用于生物水相示踪检测。

本申请还提供一种对极性溶剂进行示踪检测的方法，包括以下步骤：

S11、在入口的极性溶剂中加入上述的示踪剂；

S12、在出口处获取待检测液；

S13、分析所述待检测液中是否存在所述碳量子点。

本申请还提供一种对极性溶剂进行示踪检测的方法，包括以下步骤：

S21、建立极性溶剂中碳量子点含量-荧光强度标准曲线；

S22、将上述的示踪剂与入口的极性溶剂混合形成第一混合液，检测所述第一混合液的荧光强度，对应所述碳量子点含量-荧光强度标准曲线，得到所述第一混合液中的碳量子点的含量；

S23、在出口处获取待检测液，检测所述待检测液的荧光强度，对应所述碳量子点含量-荧光强度标准曲线，得到所述待检测液中的碳量子点的含量；

S24、根据所述待检测液与所述第一混合液的碳量子点的含量，得出所述入口到所述出口的极性溶剂流入占比率。

有益效果：

(1)本申请的用于对极性溶剂进行示踪检测的示踪剂包含碳量子点，碳量子点具有亲水性，可用于极性溶剂中进行示踪检测，安全无毒，光学性能优异，示踪检测准确度高；

(2)本申请的碳量子点表面键合有极性基团，可以增强碳量子点在极性溶剂中的溶解性，并有效防止碳量子点被杂质吸附粘连；

(3)将本申请的示踪剂用于管道检漏，可简便高效地发现管道的漏液处；

(4)将本申请的示踪剂用于水井开发，对水井的开采、设计、交联情况及后续的调整具有重大指导意义；

(5)将本申请的示踪剂用于污水排放检测，便于调控污水的排放方式；

(6)本申请提供的极性溶剂的示踪检测方法，在水环境下的最低检测线可达3×10

附图说明

图1为本申请实施例1中的碳量子点的荧光发射光谱图；

图2为本申请实施例1中的示踪剂浓度-荧光强度的标准曲线；

图3为本申请实施例2中的碳量子点的荧光发射光谱图；

图4为本申请实施例2中的示踪剂浓度-荧光强度的标准曲线；

图5为本申请实施例3中的碳量子点的荧光发射光谱图；

图6为本申请实施例4中的碳量子点的荧光发射光谱图；

图7为本申请实施例5中的碳量子点的荧光发射光谱图。

在附图中相同的部件使用了相同的附图标记。附图仅示意性地显示了本申请的实施方案。

具体实施方式

下面将结合本申请实施方式，对本申请实施例中的技术方案进行详细的描述。应注意的是，所描述的实施方式仅仅是本申请一部分实施方式，而不是全部实施方式。

本文中使用的术语仅用于描述具体实施方式的目的且不意图为限制性的。如果未另外定义，说明书中的所有术语(包括技术和科学术语)可如本领域技术人员通常理解的那样定义。常用字典中定义的术语应被解释为具有与它们在相关领域的背景和本公开内容中的含义一致的含义，并且不可以理想方式或者过宽地解释，除非清楚地定义。此外，除非明确地相反描述，措辞“包括”和措辞“包含”当用于本说明书中时表明存在所陈述的特征、区域、整体、步骤、操作、要素、和/或组分，但是不排除存在或添加一个或多个其它特征、区域、整体、步骤、操作、要素、组分、和/或其集合。因此，以上措辞将被理解为意味着包括所陈述的要素，但不排除任何其它要素。

将理解，尽管术语第一、第二、第三等可在本文中用于描述各种元件、组分、区域、层和/或部分，但这些元件、组分、区域、层和/或部分不应受这些术语限制。这些术语仅用于将一个元件、组分、区域、层或部分区别于另外的元件、组分、区域、层或部分。因而，在不背离本实施方式的教导的情况下，下面讨论的第一元件、组分、区域、层或部分可称为第二元件、组分、区域、层或部分。

以下定义适用于关于本发明一些实施方式描述的一些方面，这些定义同样可以在本文得到扩展。

除非上下文另做清楚规定，否则如本文使用的，单数形式“一个”和“所述”包括多个指代物。除非上下文另做清楚规定，否则提到一个对象可包括多个对象。

如本文使用的，术语“邻近”是指接近或邻接。邻近的对象可彼此间隔开，或者可彼此实际或直接接触。在一些情况中，邻近的对象可彼此连接，或者可彼此整体的形成。

如本文使用的，术语“连接”、是指操作性耦接或链接。链接的对象可彼此直接耦接，或者可经由另一组对象彼此间接地耦接。

如本文使用的，相对性术语，例如“里边”、“内部”、“外面”、“外部”、“顶部”、“底部”、“正面”、“背面”、“后面”、“上部”、“下部”、“垂直”、“横向”、“在……之上”及“在……之下”是指例如根据附图，一组对象先对彼此的取向，但在制造或使用期间不要求这些对象的特定取向。

根据本申请的一个实施方式，如图1所示，提供一种示踪剂，包括碳量子点，碳量子点具有亲水性，亲水性是指碳量子点对水有较大亲和能力，可以吸引水分子，或易溶解于水。

碳量子点具有亲水性时，其易溶于水溶液中，并随着水溶液流动，在碳量子点流经区域可检测出荧光强度，借助碳量子点的运动轨迹及含量检测水溶液的流向及流量，本申请的碳量子点既可以溶解于水溶液中，也可以溶解于其他的极性溶剂中，本申请不以此为限。

在本申请的一个具体实施方式中，碳量子点的表面键合有极性基团，所述极性基团选自阴离子基团、阳离子基团、非离子基团中的至少一种，上述表面键合的极性基团可以改善碳量子点的亲水性能以及荧光发射性能，并且极性基团还容易与极性分子形成氢键，进而使碳量子点易溶解于极性溶剂中，发挥示踪作用。此外，还可以通过极性基团改变碳量子点的发射峰位置，从而调控碳量子点的发光颜色。

优选实施方式中，在碳量子点中，以重量百分比计，极性基团的含量为5～25％，从而使碳量子点保持较高的量子效率，在极性溶剂中的溶解性更好，抗泥沙和土壤的吸附性更强，且几乎不溶于油相物质。

在本申请的一个实施方式中，阴离子基团选自羧基、磺酸基、磷酸基团、硫酸基团中的至少一种，这些阴离子基团易与氢键结合，使碳量子点具备亲水性。

在本申请的一个具体实施方式中，阳离子基团包括伯氨基、仲氨基、叔氨基、季氨基中的至少一种，该些基团能与极性溶剂形成氢键，使碳量子点溶解于极性溶剂中并随着极性溶剂流动。

优选实施方式中，阳离子基团选自聚乙烯亚胺、聚烯丙胺、聚乙胺、聚乙烯吡啶、聚氨基酸、聚组氨酸、聚赖氨酸、聚鸟氨酸、聚丙氨酸、聚谷氨酸中的至少一种形成的基团。

在本申请另一具体实施方式中，非离子基团包括由含氧基团组成的醚基、氨基、酰胺基、羟基、醛基、羰基、嵌段聚醚基中的至少一种，非离子基团与水溶液可形成氢键，使碳量子点能溶解于极性溶剂中，碳量子点能随着极性溶剂流动而流动。

在本申请的一个具体实施方式中，非离子基团包括聚多元醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚山梨酯中的至少一种形成的基团，使碳量子点在极性溶剂中的溶解性更好。

优选实施方式中，聚多元醇的分子量不大于2000，聚多元醇分子量例如为150、200、300、400、500、600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000，但是不限于此，聚多元醇分子量不大于2000，增强碳量子点在极性溶剂中的溶解性、抗泥沙粘附性。

更优选地，聚多元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚甘油、聚丁二醇、聚戊二醇、聚异戊二醇中的至少一种，进一步增强碳量子点的溶解性以及抗粘附性。

优选地，聚山梨酯的分子量不大于1500，具体地，聚山梨酯包括吐温20、吐温40、吐温80中的至少一种，增强碳量子点在极性溶剂中的溶解性，提高抗泥沙粘附性。

优选实施方式中，聚乙烯醇基团的分子量不大于1000，增加碳量子点的溶解性和抗吸附性。

在本申请的一具体实施方式中，示踪剂在15～150℃条件下在水中的溶解度不小于10g/L，从而利于在水相溶液中使用，更优选为40～350g/L。

优选实施方式中，示踪剂在15～150℃条件下在石油中的溶解度小于10

在本申请的一个具体实施方式中，碳量子点可在大于200nm且小于1100nm之间的波长处被激发。由于荧光碳量子点可被多种不同波段的光激发，可适用的范围极广。碳量子点的发射峰可位于400～700nm，从而在光照条件下肉眼可进行碳量子点的有无判断，便于快速进行示踪检测，降低示踪检测成本。

在本申请的优选实施方式中，碳量子点的半峰宽可以小于40nm，多组分检测时可以有效消除光谱叠加问题，实现对组分的定量分析，量子产率可以大于80％，增强碳量子点的荧光强度，提高检测准确率。

在本申请的一个具体实施方式中，将示踪剂用于对极性溶剂进行示踪检测。示踪剂在溶解于极性溶剂中后，随着极性溶剂的流动而流动，从而可以在不同流段测定示踪剂含量，进而判断极性溶剂的流动方向及流动占比，指导后续研究开发工作。

在一优选实施方式中，示踪剂用于水相示踪检测，例如用于生物水相示踪检测、水管检漏或水管联通检测，本申请的水相指待检测液为水溶液，具体地，示踪剂可以被放入动物体内，并随着动物体液流动，检测出示踪剂的运动路径，利用生物示踪技术，可以为人们提供待测生物分子在生物体内或生物体外的存在、表达、分布等各种信息，这对于生物个体中的物质代谢过程的研究具有重要意义；当示踪剂用于水管检漏时，漏水处将聚集有碳量子点，此时用光照即可看到很明显的亮点，据此检测出漏水处；当示踪剂用于水管联通检测时，在任一水管中投入示踪剂，一定时间后，在其他水管取样进行碳量子点检测，据此判断水管的联通情况。

本申请还提供一种对极性溶剂进行示踪检测的方法，包括以下步骤：

S11、在入口的极性溶剂中加入上述的示踪剂；

S12、在出口处获取待检测液；

S13、分析所述待检测液中是否存在所述碳量子点。

极性溶剂指含有羟基或羰基等极性基团的溶剂，当示踪剂加入极性溶剂中，碳量子点表面键合的极性基团将与极性溶剂基于相似相溶原理，使碳量子点很好的溶解于极性溶剂中，极性溶剂包括但不限于水、甲酰胺、三氟乙酸、DMSO、乙腈、DMF、六甲基磷酰胺、甲醇、乙醇、乙酸、异丙醇、吡啶、四甲基乙二胺、丙酮、三乙胺；极性溶剂本身不产生荧光，只有溶解了碳量子点，才能测出荧光，据此可判断出口处的待检测液中是否存在碳量子点，进而掌握入口、出口联通与否情况。

本申请还提供另一种对极性溶剂进行示踪检测的方法，包括以下步骤：

S21、建立极性溶剂中碳量子点含量-荧光强度标准曲线；

S22、将上述示踪剂与入口的极性溶剂混合形成第一混合液，检测所述第一混合液的荧光强度，对应所述碳量子点含量-荧光强度标准曲线，得到所述第一混合液中的碳量子点的含量；

S23、在出口处获取待检测液，检测所述待检测液的荧光强度，对应所述碳量子点含量-荧光强度标准曲线，得到所述待检测液中的碳量子点的含量；

S24、根据所述待检测液与所述第一混合液的碳量子点的含量，得出所述入口到所述出口的极性溶剂流入占比率。

碳量子点的发光性能极其容易受到外部环境的影响，比如不同的pH值、以及不同的溶剂中均可能会出现光谱变化的现象，可针对不同的极性溶剂，在相对稳定的pH值下制备碳量子点含量-荧光强度标准曲线，混合液、待检测液的荧光强度测定时也调整在相应的pH值下，以提高检测准确性。调节含有碳量子点的极性溶剂的pH值的步骤包括在极性溶剂中加入适量的酸或者碱。可用于调节pH的酸包括有机酸或者无机酸，例如，包括但是不限定于硫酸、硝酸、盐酸、亚硫酸、磷酸、碳酸、柠檬酸、氢氟酸，苹果酸、葡萄糖酸、甲酸、乳酸、苯甲酸、丙烯酸、醋酸、丙酸，硬脂酸，氢硫酸，次氯酸，硼酸等。可用于调节pH的碱包括有机碱或者无机碱，例如，包括但是不限定于烧碱、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化钙、氢氧化铝、氢氧化锂、氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化铜、氢氧化铁、氢氧化铅、氢氧化钴、氢氧化铬、氢氧化锆、氢氧化镍、氢氧化铵、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、胺类化合物等。

具体地，可先配置在一pH值下极性溶剂中不同浓度的碳量子的溶液，再分别对溶液的荧光强度进行测试，以制作碳量子点含量-荧光强度标准曲线。根据检测混合液与待检测液中的荧光强度，结合碳量子点含量-荧光强度标准曲线，分别得出待检测液与混合液中碳量子点的浓度，根据其比例可以判断入口与出口的溶液流入占比率，例如可用于判断雨水流向污水井的流入比例，以指导实际雨水引导排放工作。

本申请的示踪剂在极性溶剂中的检测限在3×10

本申请中示踪剂注入方式、注入量、注入速率可以参考现有技术中示踪剂加入方式，本申请对此不进行限定。

以碳量子点作为示踪剂可以极大减少现有常见水相示踪剂对待测溶液环境的破坏。与常见的有机或者无机示踪剂相比，由于碳量子点基本无毒，残留在待检测液中也不会对环境造成破坏。此外，碳量子点具有很好地光致发光性能，易于检测和识别，可广泛用于示踪检测。本申请的碳量子点包括但不限于荧光碳量子点、磷光碳量子点或者两者的组合，可以根据实际需要选用碳量子点，选用不同的碳量子点，其结构可以相同，也可以不同，本申请对此不进行限制，只要能实现本申请的能发光的碳量子点均属于本申请的保护范围。

在注入井中加入示踪剂的步骤可以包括：将含有示踪剂的水溶液注射至注入井中，但是不限定于此。除示踪剂之外，随着水溶液一起注射至注入井中的物质包括但是不限于支撑剂粒子、盐等。

以下将参考各个实施例更详细地描述根据本申请的一些示例性实施方式；然而，本申请的示例性实施方式不限于此。

实施例1

1.示踪剂的制备：

碳量子点制备：将60mg罗丹明B、0.3M氢氧化钠水溶液20mL、3mL PEG800和1.2g的间苯三酚加入到聚四氟乙烯内衬中，并放入到反应釜内进行水热反应，反应温度为180℃，反应时间10h，反应完全后自然冷却，得到反应物粗液，随后对反应物粗液进行离心纯化处理，得到碳量子点，波长578nm，半峰宽40nm，量子产率84％，发射橙黄光，荧光发射光谱图如图1所示，碳量子点表面键合PEG1000基团，在碳量子点中，表面键合的PEG1000基团的含量为16％。

将纯化后的碳量子点溶液作为示踪剂，示踪剂在15～150℃条件下在水中的最大溶解度为150g/L，以此进行后续试验。

2.示踪剂可靠性测试：

(1)抗粘土吸附性测试：

取浓度为5C

表1

从表1可知，本申请的示踪剂基本不粘附土壤，稳定性好。

(2)抗矿砂吸附性测试

取浓度为5C

表2

从表2可知，本申请的示踪剂基本不粘附矿砂，稳定性好。

(3)抗石油吸附性测试

取浓度为5C

表3

从表3可知，本申请的示踪剂基本不溶于石油，稳定性好，可用于地下水井开采。

3.标准曲线

为确定溶液内具体的量子点浓度值，我们预先对水溶液进行了标准曲线的测定，即通过配置已知浓度的量子点的水溶液，然后对其进行荧光强度值的测定，得到量子点浓度值与荧光强度值的关系，如表4所示，得到的标准曲线如图2所示。测试条件：激发波长：520nm,测试过程取原样试剂3mL进行荧光光谱的测试。

表4

由上可知，本实施例的示踪剂标准曲线的线性关系好，R

4.示踪剂用于水井示踪检测方法如下：

利用本实施例的示踪剂测量注水井间连通性，具体方法为：称取示踪剂5kg配制成一定浓度的水溶液，加入到注入水中，注入井内，在注入井取样，测定荧光强度，得出示踪剂浓度为0.001ppm；注入示踪剂一段时间后，在1#、2#、3#采出井分别取样，定时测定三个采出井中样液的荧光强度，最终测出1#中示踪剂浓度为0.0005ppm，2#中未检出示踪剂，3#中示踪剂浓度为0.0005ppm，可知注入井分别与1#、3#采出井联通，而与2#采出井不联通，其中1#流入占比率为50％，3#的流入占比率为50％，进而可以根据需要合理规划注入井的使用。

实施例2

1.示踪剂的制备

将52mg荧光素钠、0.3M氢氧化钠水溶液20mL、3mL PEG 800和1g柠檬酸加入到聚四氟乙烯内衬中，并放入到反应釜内进行水热反应，反应温度为195℃，反应时间10h，反应完全后自然冷却，得到反应物粗液，随后对反应物粗液进行离心纯化处理，得到碳量子点，波长515nm，半峰宽36nm，量子产率86％，荧光发射光谱如图3所示，碳量子点表面键合PEG800基团，在碳量子点中，表面键合的PEG800基团的含量为15％。

将纯化后的碳量子点溶液作为示踪剂，示踪剂在15～150℃条件下在水中的最大溶解度为300g/L，以此进行后续试验。

2.示踪剂可靠性测试：

(1)抗粘土吸附性测试：

取浓度为5C

表5

从表5可知，本申请的示踪剂基本不粘附土壤，稳定性好，可用于地下水井开采。

(2)抗矿砂吸附性测试

取浓度为5C

表6

从表6可知，本申请的示踪剂基本不粘附矿砂，稳定性好，可用于地下水井开采。

(3)抗石油吸附性测试

取浓度为5C

表7

从表7可知，本申请的示踪剂基本不溶于石油，稳定性好，可用于地下水井开采。

3.标准曲线

为确定溶液内具体的量子点浓度值，我们预先对溶液进行了标准曲线的测定，即通过配置已知浓度的量子点溶液，然后对其进行荧光强度值的测定，得到量子点浓度值与荧光强度值的关系，如表8所示，得到的标准曲线如图4所示。测试条件：激发波长：450nm取样品3mL进行荧光光谱的测试。

表8

由上可知，本实施例的示踪剂标准曲线的线性关系非常好，R

4.示踪剂在水相示踪领域的应用：

利用本实施例的示踪剂测量注水井间连通性，具体方法为：称取示踪剂2kg配制成一定浓度的水溶液，加入到注入井内，在注入井取样，测定荧光强度，得出示踪剂浓度为0.0025ppm；注入示踪剂一段时间后，在1#、2#、3#、4#采出井分别取样，定时测定三个采出井中样液的荧光强度，最终测出1#中示踪剂浓度为0.001ppm，2#中未检出示踪剂，3#中示踪剂浓度为0.0005ppm，4#中示踪剂浓度为0.001ppm，可知注入井分别与1#、3#、4#采出井联通，而与2#采出井不联通，其中1#流入占比率为40％，3#的流入占比率为20％，4#的流入占比率为40％。

实施例3

1.示踪剂的制备：

碳量子点制备：将40mg罗丹明6G、0.1M氢氧化钠水溶液20mL、3g PEG-COOH(其中PEG分子量为800)加入到聚四氟乙烯内衬中，并放入到反应釜内进行水热反应，反应温度为160℃，反应时间5h，反应完全后自然冷却，得到反应物粗液，随后对反应物粗液进行离心纯化处理，得到碳量子点，波长556nm，半峰宽42nm，量子产率80％，发射黄光，荧光发射光谱图如图5所示，碳量子点表面键合PEG-COOH基团，在碳量子点中，表面键合的PEG-COOH基团的含量为16％。

将纯化后的碳量子点溶液作为示踪剂，示踪剂在15～150℃条件下在水中的最大溶解度为180g/L，以此进行后续试验。

2.抗粘土吸附性测试：

取浓度为5C

表9

从表9可知，本申请的示踪剂基本不粘附土壤，稳定性好。

实施例4

1.示踪剂的制备

将52mg荧光素钠、0.3M氢氧化钠水溶液20mL和3mL吐温80加入到聚四氟乙烯内衬中，并放入到反应釜内进行水热反应，反应温度为175℃，反应时间7h，反应完全后自然冷却，得到反应物粗液，随后对反应物粗液进行离心纯化处理，得到碳量子点，波长507nm，半峰宽40nm，量子产率81％，荧光发射光谱如图6所示，碳量子点表面键合吐温80基团，在碳量子点中，表面键合的吐温80基团的含量为10％。

将纯化后的碳量子点溶液作为示踪剂，示踪剂在15～150℃条件下在水中的最大溶解度为320g/L，以此进行后续试验。

2.抗矿砂吸附性测试

取浓度为5C

表10

从表10可知，本申请的示踪剂基本不粘附矿砂，稳定性好。

实施例5

1.示踪剂的制备：

碳量子点制备：将48mg罗丹明6G、0.2M氢氧化钠水溶液20mL、3g PEG-NH

将纯化后的碳量子点溶液作为示踪剂，示踪剂在15～150℃条件下在水中的最大溶解度为190g/L，以此进行后续试验。

2.抗粘土吸附性测试：

取浓度为5C

表11

从表11可知，本申请的示踪剂基本不粘附土壤，稳定性好。

尽管发明人已经对本申请的技术方案做了较详细的阐述和列举，应当理解，对于本领域技术人员来说，对上述实施例作出修改和/或变通或者采用等同的替代方案是显然的，都不能脱离本申请精神的实质，本申请中出现的术语用于对本申请技术方案的阐述和理解，并不能构成对本申请的限制。