在α位具有丙酰氧基的异丁酸酯化合物、香料组合物及作为香料的用途

摘要

本发明提供一种含有式(1)所示的化合物作为有效成分的香料组合物。(式(1)中，R1表示碳原子数1～5的直链状、支链状或环状的烷基。)

说明书

技术领域

本发明涉及在α位具有丙酰氧基的异丁酸酯化合物、香料组合物及作为香料的用途。

背景技术

已知异丁酸酯中有作为香料有用的化合物。例如非专利文献1中记载了各种异丁酸酯主要用作风味剂，具体而言记载了异丁酸甲酯有香甜的类似杏的香味、异丁酸丙酯有浓重的类似菠萝的香味、异丁酸丁酯有新鲜的类似苹果和香蕉的香味、异丁酸异戊酯有香甜的类似杏和菠萝的香味，这些均是果香的风味剂原材料。

另外，专利文献1中公开了作为在α位具有与氧的键合的异丁酸酯，α－烷氧基异丁酸的直链或支链的碳原子数4～12的烷基酯作为香料是有用，并且记载了α－乙氧基异丁酸正己酯具有类似薰衣草的香气。

另一方面，非专利文献2中有如下的记载：通过将特定的呋喃酮化合物的氧化产物用重氮甲烷进行甲基化，从而得到α－丙酰氧基异丁酸甲酯，但是，没有记载其香气特性、包含其的香料组合物、进一步作为香料使用的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第3368943号说明书

非专利文献

非专利文献1：“合成香料化学与商品知识增补新版”，化学工业日报社，2016年，580～582页

非专利文献2:Canadian Journal of Chemistry,1984,vol.62,p.2429-2434

发明内容

本发明要解决的课题提供一种作为香料和调合香料原材料有用的、在α位具有丙酰氧基的异丁酸酯化合物。进而，本发明所要解决的其它课题是提供一种含有在α位具有丙酰氧基的异丁酸酯化合物作为有效成分的香料组合物、以及该化合物的作为香料的用途。

本发明人等通过合成各种化合物并对其香气反复深入研究之后，其结果发现，在α位具有丙酰氧基的异丁酸的特定的酯化合物作为香料和调合香料原材料是有用的。

即，本发明如下所示。

＜1＞一种香料组合物，含有式(1)所示的化合物作为有效成分。

(式(1)中，R

＜2＞根据＜1＞所述的香料组合物，式(1)中，R

＜3＞式(1)所示的化合物的作为香料的用途。

(式(1)中，R

＜4＞根据＜3＞所述的用途，其中，式(1)中，R

＜5＞根据＜3＞或＜4＞所述的用途，其中，式(1)所示的化合物赋予类似薄荷的香味。

＜6＞根据＜3＞或＜4＞所述的用途，其中，式(1)中，R

＜7＞一种化合物，由式(2)所示。

(式(2)中，R

＜8＞根据＜7＞所述的化合物，其中，式(2)中，R

＜9＞根据＜7＞或＜8＞所述的化合物，其中，式(2)中，R

＜10＞根据＜7＞或＜8＞所述的化合物，其中，式(2)中，R

＜11＞根据＜7＞或＜8＞所述的化合物，其中，式(2)中，R

＜12＞根据＜7＞或＜8＞所述的化合物，其中，式(2)中，R

＜13＞根据＜7＞或＜8＞所述的化合物，其中，式(2)中，R

＜14＞根据＜7＞或＜8＞所述的化合物，其中，式(2)中，R

＜15＞根据＜7＞或＜8＞所述的化合物，其中，式(2)中，R

＜16＞根据＜7＞或＜8＞所述的化合物，其中，式(2)中，R

根据本发明，能够提供一种作为香料和调合香料原材料有用的、在α位具有丙酰氧基的异丁酸酯化合物。进而，根据本发明，能够提供含有在α位具有丙酰氧基的异丁酸酯化合物作为有效成分的香料组合物、以及该化合物的作为香料的用途。

具体实施方式

[香料组合物及用途]

本发明的香料组合物含有下述式(1)所示的化合物作为有效成分。另外，本发明的用途是下述式(1)所示的化合物的作为香料的用途。

以下，对于本发明，详细进行说明。

＜式(1)所示的化合物＞

本发明的香料组合物和本发明的用途中使用的化合物由下述式(1)所示。

(式(1)中，R

式(1)中，作为R

在R

上述式(1)所示的化合物作为香料和调合香料原材料是有用的，具有类似薄荷的香气，除此之外，根据酯部位的烷基(R

优选为R

特别优选R

特别优选R

特别优选R

特别优选R

特别优选R

特别优选R

特别优选R

特别优选R

特别优选R

本发明中，作为式(1)所示的化合物，例示了以下的式(1－1)～(1－19)中任一者所示的化合物，特别优选的化合物是以下的式(1－1)～(1－8)、(1－18)中的任一者所述的化合物。

[化5]

近年来，有对化学物质的毒性、对环境的影响极重视的倾向，这对于香料、香料组合物也不例外。以对人体的致敏性、对环境的积蓄性等为理由，有以往使用的香料的使用条件被严格限制、或禁止使用的案例增加的倾向。由此，存在下述状况：环境负荷少的香料和香料组合物比以往更强烈地被需求。因此，作为调合香料原材料，也优选生物分解性优异。

式(1)所示的化合物包含生物分解性优异的化合物，从生物分解性的观点考虑，R

对于式(1)所示的化合物而言，其自身如后所述那样，具有优异的香气，因此作为香料是有用的。另外，香料一般以单品形式使用的情况较少，多数情况是以根据目的配合多种香料而得到的调合香料(香料组合物)的形式使用。式(1)所示的化合物作为配合于调合香料(香料组合物)的香料(也称为“调合香料原材料”)是有用的，本发明的香料组合物含有式(1)所示的化合物作为有效成分。作为香料，可以单独使用1种上述式(1)所示的化合物，也可以并用2种以上。

另外，式(1)所示的化合物在不损害本发明的效果的范围内，不排除含有少量的杂质、副产物、夹杂物等的情况。

式(1)所示的化合物具有类似薄荷的香气，并且具有木质格调、辛辣调、花香调、绿叶调等香气，并且扩散性也优异。另外，式(1－4)所示的化合物具有类似二氢大马酮的果香调、花香调、或木质调的香气，并且扩散性也优异。

可以通过将式(1)所示的化合物单独作为香料添加用于以各种香味化妆品类、保健卫生材料为代表的医药品、日用杂货品、食品等而赋予香气，另外，也可以将式(1)所示的化合物与其它的调合香料原材料等混合，制备后述的香料组合物(调合香料)，将其配合于各种制品而赋予香气。这些中，从得到目标香气的观点考虑，优选将式(1)所示的化合物作为调合香料原材料配合于香料组合物，制备含有式(1)所示的化合物作为有效成分的香料组合物，通过将该香料组合物配合于制品而赋予香气。

另外，式(1)所示的化合物优选用作香料，更优选为了赋予类似薄荷的香味而使用。进而，由式(1－4)所示的化合物更优选用于赋予类似二氢大马酮的果香调、花香调、或木质调的香味。

＜香料组合物＞

本发明的香料组合物(调合香料)含有式(1)所示的化合物作为有效成分。应予说明，只要含有至少1种以上的式(1)所示的化合物就没有特别限定，也可以含有2种以上的式(1)所示的化合物。

本发明的香料组合物含有式(1)所示的化合物作为有效成分即可，其他的成分没有特别限定，优选进一步含有其它的调合香料原材料(以下，也称为“现有香料”)。

应予说明，“香料组合物(调合香料)”是通过将该香料组合物添加于各种香味化妆品类、医药品、食品、饮料等从而赋予香气的组合物、或是其本身就是用于香水等的组合物，在现有香料的基础上，可以根据需要含有溶剂等添加剂。

式(1)所示的化合物的配合量根据化合物的种类、目标香气的种类和香气的强度等而不同，但作为式(1)所示的化合物的量，在香料组合物中，优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，优选为90质量％以下，更优选为70质量％以下，更优选为50质量％以下。

现有香料只要是以往公知的香料成分，就没有特别限制，可以使用广泛的范围的香料，例如可以从下述的化合物中单独地选择或以任意的混合比率选择2种以上而使用。

例如柠檬烯、α－蒎烯、β－蒎烯、萜品烯、雪松烯、长叶烯、巴伦西亚桔烯等烃类；芳樟醇、香茅醇、香叶醇、橙花醇、萜品醇、二氢月桂烯醇、乙基芳樟醇、法呢醇、橙花叔醇、顺式－3－己烯醇、雪松醇、薄荷醇、冰片、β－苯基乙基醇、苄基醇、苯基己醇、2,2,6－三甲基环己基－3－己醇、1－(2－叔丁基环己氧基)－2－丁醇、4－异丙基环己烷甲醇、4－叔丁基环己醇、4－甲基－2－(2－甲基丙基)四氢－2H－吡喃－4－醇、2－甲基－4－(2,2,3－三甲基－3－环戊烯－1－基)－2－丁烯－1－醇、2－乙基－4－(2,2,3－三甲基－3－环戊烯－1－基)－2－丁烯－1－醇、异莰基环己醇、3,7－二甲基－7－甲氧基辛烷－2－醇等醇类；丁香酚、百里香酚、香兰素等酚类；甲酸芳樟酯、甲酸香茅酯、甲酸香叶酯、乙酸正己酯、乙酸顺式－3－己烯酯、乙酸芳樟酯、乙酸香茅酯、乙酸香叶酯、乙酸橙花酯、乙酸松油酯、乙酸诺卜酯、乙酸冰片酯、乙酸异冰片酯、乙酸邻叔丁基环己酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸三环癸烯酯、乙酸苄酯、乙酸苏合香酯、乙酸肉桂酯、乙酸二甲基苄基原酯、3－戊基四氢吡喃－4－基乙酸酯、丙酸香茅酯、丙酸三环癸烯酯、丙酸烯丙基环己酯、乙基2－环己基丙酸酯、丙酸苄酯、丁酸香茅酯、正丁酸二甲基苄基原酯、异丁酸三环癸烯酯、2－壬烯酸甲酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸苄酯、肉桂酸甲酯、水杨酸甲酯、水杨酸正己酯、水杨酸顺式－3－己烯酯、惕格酸香叶酯、惕格酸顺式－3－己烯酯、茉莉酸甲酯、二氢茉莉酸甲酯、甲基－2,4－二羟基－3,6－二甲基苯甲酸酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、邻氨基苯甲酸甲酯、果香酯(FRUITATE)等酯类：正辛醛、正癸醛、正十二醛、2－甲基十一醛、10－十一烯醛、香茅醛、柠檬醛、羟基香茅醛、二甲基四氢苯甲醛、4(3)－(4－羟基－4－甲基戊基)－3－环己烯－1－甲醛、2－环己基丙醛、对叔丁基－α－甲基氢肉桂醛、对异丙基－α－甲基氢肉桂醛、对乙基－α,α－二甲基氢肉桂醛、α－戊基肉桂醛、α－己基肉桂醛、胡椒醛、α－甲基－3,4－亚甲基二氧基氢肉桂醛等醛类；甲基庚烯酮、4－亚甲基－3,5,6,6－四甲基－2－庚酮、戊基环戊酮、3－甲基－2－(顺式－2－戊烯－1－基)－2－环戊烯－1－酮、甲基环戊烯酮、玫瑰酮、γ－甲基紫罗酮、α－紫罗酮、香芹酮、薄荷酮、樟脑、香柏酮、苄基丙酮、茴香基丙酮、甲基β－萘酮、2,5－二甲基－4－羟基－3(2H)－呋喃酮、麦芽酚(Maltol)、7－乙酰基－1,2,3,4,5,6,7,8－八氢－1,1,6,7－四甲基萘、麝香酮、灵猫酮、环十五烷酮、环十六烯酮等酮类；乙醛乙基苯基丙基缩醛、柠檬醛二乙基缩醛、苯基乙醛甘油缩醛、乙酰乙酸乙酯乙二醇缩醛类的缩醛类以及缩酮类；茴香脑、β－萘基甲基醚、β－萘基乙基醚、柠檬烯氧化物、玫瑰醚、1,8－桉叶素、外消旋体或光学活性的十二氢－3a,6,6,9a－四甲基萘[2,1－b]呋喃等醚类；香茅腈等腈类；γ－壬内酯、γ－十一内酯、σ－癸内酯、γ－茉莉内酯、香豆素、环十五内酯、环十六内酯、黄葵内酯、十三烷二酸环乙撑酯、11－氧杂十六内酯等内酯类；橙子、柠檬、佛手柑、橘子、胡椒薄荷、留兰香、薰衣草、洋甘菊、迷迭香、桉树、鼠尾草、罗勒、玫瑰、天竺葵、茉莉花、依兰、茴芹、丁香、生姜、肉豆蔻、小豆蔻、雪松、扁柏、檀香木、香根草、广霍香、岩玫瑰等的天然精油、天然提取物；合成香料等其它的香料物质等。

另外，香料组合物也可以包含聚氧乙烯月桂基硫酸醚等表面活性剂；二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、乙二醇、丙二醇、肉豆蔻酸甲酯、柠檬酸三乙酯等溶剂；抗氧化剂；着色剂等作为调合香料原材料以外的构成成分。

式(1)所示的化合物具有类似薄荷的香气，并且具有木质调、辛辣调、花香调等香气，因而通过与现有香料组合，能够在赋予薄荷的同时，赋予自然的木质调、辛辣调、花香调，因此对于向以各种香味化妆品类、保健卫生材料作为代表的医药品、日用杂货品、食品等进行添加并赋予香气而言是有用的。另外，式(1－4)所示的本发明的异丁酸酯具有类似二氢大马酮的果香调、花香调、或木质调的香气，因此与现有香料组合等，对赋予香气是有用的。

作为能够添加含有式(1)所示的化合物的香料组合物来用于赋予香气以及用于对配合对象物的香气进行改良的制品，可举出香味化妆品类、健康卫生材料、杂货、饮料、食品、准医药品、医药品等各种制品，例如可作为如下制品的香气成分而使用：香水、古龙水类等芬香制品；洗发水、护发素类、生发液、发膏类、摩丝、啫喱、发蜡、喷雾剂等其它毛发用化妆品；化妆水、美容液、霜、乳液、面膜、粉底、香粉、口红、各种彩妆类等肌肤用化妆品；洗碗用洗剂、洗衣用洗剂、软化剂类、消毒用洗剂类、消臭洗剂类、室内芳香剂、家具保养剂、玻璃清洁剂、家具清洁剂、床清洁剂、消毒剂、杀虫剂、漂白剂、杀菌剂、忌避剂、其他的各种健康卫生用洗剂类；牙膏、鼠标刷洗剂、沐浴剂、止汗制品、烫发液等准医药品；卫生纸、擦手纸等杂货；医药品等；食品等。

上述制品中的香料组合物的配合量没有特别限定，根据待赋予香气的制品的种类、性质以及感官效果等，香料组合物的配合量可以在广范围内进行选择。例如为0.00001质量％以上，更优选为0.0001质量％以上，更优选为0.001质量％以上，例如香水等芬香的情况下可以为100质量％，优选为80质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步更优选为40质量％以下。

[式(2)所示的化合物]

本发明的化合物由式(2)所示。以下，也将式(2)所示的化合物称为“本发明的异丁酸酯”或“本发明的化合物”。

(式(2)中，R

式(2)中，作为R

R

本发明的异丁酸酯优选在式(2)中R

即，本发明的异丁酸酯特别优选是以下的化合物。

式(2)中，R

式(2)中，R

式(2)中，R

式(2)中，R

式(2)中，R

式(2)中，R

式(2)中，R

式(2)中，R

作为本发明的异丁酸酯优选的化合物是下述式(2－1)～(2－18)中任一者所示的化合物，特别优选是式(2－1)～(2－7)、(2－17)中任一者所示的化合物。

应予说明，本发明的异丁酸酯是从式(1)所示的化合物中排除R

另外，本发明的异丁酸酯优选用作香料，更优选用于赋予类似薄荷的香味。进一步，式(2－3)所示的本发明的异丁酸酯更优选用于赋予类似二氢大马酮的果香调、花香调或木质调的香味。

[本发明的异丁酸酯和式(1)所示的化合物的制造方法]

式(2)所示的本发明的异丁酸酯和式(1)所示的化合物的制造方法，没有特别限制，可以从以往公知的方法中适当地选择而使用。

例如可以举出通过在催化剂的存在下或没有催化剂的存在下使α－羟基异丁酸酯与酰化剂反应而使α位的羟基进行丙酰化的方法。作为使用的酰化剂，可举出丙酸这样的羧酸、丙酸酐这样的羧酸酐、丙酰氯、丙酰溴这样的羧酸卤化物、甲基乙烯酮这样的乙烯酮化合物等。另外，可以以任意的比例组合使用从这些中选择的2个以上的酰化剂。

将使用羧酸、羧酸酐、羧酸卤化物的情况的反应式示于下述式(3)。

式(3)中，R表示碳原子数1～5的直链状、支链状或环状的烷基。Y根据酰化剂的种类而不同，例如表示羟基、丙酰氧基、氯、溴、碘等。

将使用乙烯酮化合物的情况的反应式示于下述式(4)。

式(4)中，R表示碳原子数1～5的直链状、支链状或环状的烷基。

另外，通过在催化剂的存在下使其它种类的α－丙酰氧基异丁酸酯与醇发生酯交换反应，能够制造目标α－丙酰氧基异丁酸酯。将该反应的反应式示于下述式(5)。

式(5)中，R表示碳原子数1～5的直链状、支链状或环状的烷基。R’只要是与R不同的烷基就没有特别限制。

同样地在催化剂的存在下使α－丙酰氧基异丁酸与醇发生酯化反应，能够制造目标α－丙酰氧基异丁酸酯。将该反应的反应式示于下述式(6)。

式(6)中，R表示碳原子数1～5的直链状、支链状或环状的烷基。

对于用于这些反应的催化剂、反应方式、反应条件以及反应装置等，能够使用以往公知的催化剂、反应方法、反应条件以及反应装置，没有特别限制。另外，对于对所得到的式(2)所示的本发明的异丁酸酯以及式(1)所示的化合物进行精制的方法，能够采用以往公知的精制方法，不受任何限制。

实施例

以下，参照实施例，更详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。

反应成绩的评价根据下述式评价。

反应收率(％)＝[(反应液中的生成酯的摩尔数)/(配料液中的原料酯的摩尔数)]×100％

＜气相色谱分析(GC分析)＞

装置：GC－2010(株式会社岛津制作所制，制品名)

检测器：FID

柱：DB－1(J&W制毛细管柱，制品名)(0.25mmφ×60m×0.25μm)

＜NMR波谱分析＞

酯的鉴定通过

装置：ECA500(日本电子株式会社制，制品名)

〔

核种类：

测定频率：500MHz

测定试样：5％CDCl

〔

核种类：

测定频率：125MHz

测定试样：5％CDCl

＜气相色谱质谱分析(GC－MS分析)＞

化合物的鉴定通过利用GC－MS测定(化学电离法[Cl+]、高分辨率质谱分析[毫克质量])确定分子量而进行。测定条件如下所示。

GC装置：Agilent 7890A(Agilent公司制，商品名)

GC测定条件

柱：DB－1(J&W制毛细管柱，制品名)(0.25mmφ×30m×0.25μm)

MS装置：JMS－T100GCV(日本电子株式会社制，制品名)

MS测定条件：化学电离法

检测器条件：200eV，300μA

试剂气体：异丁烷

记录在利用化学电离法而质子化的状态下检测到的碎片的精确分子量(Exact.Mass)值、和由此归属得到的化学组成式。

＜实施例1：α－丙酰氧基异丁酸甲酯的合成＞

在具备冷却管、搅拌装置的200ml玻璃制圆底烧瓶中填充α－羟基异丁酸甲酯(三菱瓦斯化学株式会社制)20.0g、丙酸酐(和光纯药工业株式会社制)26.4g、吡啶(和光纯药工业株式会社制)13.4g、4－二甲基氨基吡啶(和光纯药工业株式会社制)2.1g，在室温下进行24小时搅拌，使其反应。根据反应液的GC分析可确认：通过与丙酸酐的反应，α－羟基异丁酸甲酯被完全消耗，利用下述式(7)的反应，以反应收率96％得到α－丙酰氧基异丁酸甲酯。其后，用10％碳酸氢钠水溶液进行3次清洗操作，用饱和氯化钠水溶液进行2次清洗操作，利用硫酸镁干燥后进行浓缩。继续进行减压蒸馏，作为70hPa、107℃的馏分，得到α－丙酰氧基异丁酸甲酯22.7g(基于GC分析的纯度(以下也称为GC纯度)：99.6％)。

＜参考例1：α－羟基异丁酸乙酯的合成＞

在具备蒸馏管的300ml玻璃制烧瓶中填充α－羟基异丁酸甲酯(三菱瓦斯化学株式会社制)56.7g、乙醇(和光纯药工业株式会社制)33.2g、四乙氧基钛(和光纯药工业株式会社制)0.92g。在常压下加热回流并且进行酯交换反应，将生成的甲醇提取到体系外，并且进行96小时反应。其结果是以反应收率97％得到α－羟基异丁酸乙酯。向反应体系加水而使催化剂失活后进行减压蒸馏，作为71mmHg、77℃的馏分，得到α－羟基异丁酸乙酯46.9g(GC纯度：99.6％)。

＜参考例2～8：各种α－羟基异丁酸酯的合成＞

使用与参考例1相同的反应装置，使适量的α－羟基异丁酸甲酯(三菱瓦斯化学株式会社制)与各种醇(正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇，仲丁醇、3－甲基－2－丁醇、环戊醇)在四烷氧基钛和/或烷醇钠这样的适当的催化剂的存在下，根据情况在己烷、甲苯这样的溶剂共存下，加热并且在适当的反应条件下进行酯交换反应。将由反应生成的甲醇在反应条件下利用蒸馏或与反应溶剂的共沸而抽出至体系外，并且完成酯交换反应，进行与参考例1相同的分离操作，分别得到以下的α－羟基异丁酸酯。将得到的异丁酸酯的GC纯度一并标注。

α－羟基异丁酸正丙酯(GC纯度：99.8％)

α－羟基异丁酸异丙酯(GC纯度：99.6％)

α－羟基异丁酸正丁酯(GC纯度：99.9％)

α－羟基异丁酸异丁酯(GC纯度：99.6％)

α－羟基异丁酸仲丁酯(GC纯度：99.6％)

α－羟基异丁酸3－甲基丁烷－2－酯(GC纯度：99.7％)

α－羟基异丁酸环戊酯(GC纯度：99.8％)

＜实施例2：α－丙酰氧基异丁酸乙酯的合成＞

使用与实施例1相同的反应装置，适量使用参考例1中制备的α－羟基异丁酸乙酯、丙酸酐(和光纯药工业株式会社制)、吡啶(和光纯药工业株式会社制)、4－二甲基氨基吡啶(和光纯药工业株式会社制)进行反应。与实施例1相同地操作，利用减压蒸馏，作为40hPa、102℃的馏分，得到α－丙酰氧基异丁酸乙酯(GC纯度：99.6％)。将生成物的NMR波谱分析以及GC－MS分析的结果示于以下。

〔α－丙酰氧基异丁酸乙酯〕

精确分子量189.12087(C

＜实施例3～9：α－丙酰氧基异丁酸酯的合成＞

使用与实施例2相同的反应装置，适量使用参考例2～8中制备的α－羟基异丁酸酯、丙酸酐(和光纯药工业株式会社制)、吡啶(和光纯药工业株式会社制)、4－二甲基氨基吡啶(和光纯药工业株式会社制)进行反应。与实施例1相同地操作，利用减压蒸馏分别得到下述的α－丙酰氧基异丁酸酯类。一并标注得到的酯的GC纯度、减压蒸馏时的馏出条件、以及NMR波谱分析和GC－MS分析的结果。

〔α－丙酰氧基异丁酸正丙酯〕

GC纯度：98.3％，馏出条件：29hPa，107℃

精确分子量203.13216(C

〔α－丙酰氧基异丁酸异丙酯〕

GC纯度：99.8％，馏出条件：40hPa，103℃

精确分子量203.13301(C

〔α－丙酰氧基异丁酸正丁酯〕

GC纯度：99.5％，馏出条件：13hPa，101℃

精确分子量217.15016(C

〔α－丙酰氧基异丁酸异丁酯〕

GC纯度：99.4％，馏出条件：19hPa，106℃

精确分子量217.14776(C

〔α－丙酰氧基异丁酸仲丁酯〕

GC纯度：99.8％

精确分子量217.14670(C

〔α－丙酰氧基异丁酸3－甲基丁烷－2－基酯〕

GC纯度：98.7％

精确分子量231.16135(C

〔α－丙酰氧基异丁酸环戊酯〕

GC纯度：99.8％，馏出条件：9hPa，111℃

精确分子量229.14540(C

对于根据上述的方法得到的各种α－丙酰氧基异丁酸酯，将根据调香师进行香气评价的结果示于表1。

[表1]

表1

＜香料材料的生物分解性评价＞

作为化合物的生物分解性的评价方法之一，有OECD测试指南301C，可以根据化合物和好氧性微生物共存的水溶液中的生物化学的氧需求量与实际的氧消耗速度，来判断化合物的生物分解性的优劣。

作为由被验物质的化学结构容易且精度良好地推算基于该试验方法的化合物的生物分解的概率的方法，已知有“Biowin5”、“Biowin6”之类的计算软件。

该软件作为美利坚合众国环境保护厅(United States EnvironmentalProtection Agency,EPA)出于评价化学物质对环境的影响的目的而制作完成的“TheEstimations Programs Interface for Windows version 4.1”这一计算软件的模块之一，而被散发给公众，在Globally Harmonized System of Classification andLabelling of Chemicals(GHS)的化合物分类、美利坚合众国环境保护厅的新化学物质审查中被利用。使用该软件，评价现有的香料材料和本发明的化合物的生物分解性的差异。

作为与本发明的化合物类似的现有的香料材料的代表例，选择具有薄荷香调的薄荷脑、薄荷酮、香芹酮以及具有花香香调的(E)－α－二氢大马酮、(E)－β－大马酮，与本发明的化合物一起进行评价。将用于向软件输入的SMILES式和基于“Biowin5(线形预测模型)”、“Biowin6(非线形预测模型)”的易分解性的概率的输出结果示于表2～表3。结果的数字越大，表示分解性越好，为0.5以上时判定为易分解性(表中，符号“A”)，小于0.5时判定为难分解性(表中，符号“B”)。

根据表2～表3可得到如下的结果：相对于类似的现有的香料材料即薄荷脑、薄荷脑、香芹酮、(E)－α－二氢大马酮、(E)－β－大马酮，本发明的化合物可以期待良好的生物分解性。本发明的化合物通过作为香料释放到环境后容易进行生物分解，示出了对环境的负荷更少的倾向。

[表2]

表2

[表3]

表3

＜实施例10：木质型的香料组合物＞

调合在具有表4所示的组成的香料组合物63.0质量份中加入实施例1中得到的α－丙酰氧基异丁酸甲酯37.0质量份而得到的香料组合物。

通过调香师进行香气评价，通过在具有表4记载的组成的香料组合物中添加实施例1的α－丙酰氧基异丁酸甲酯，由此对香味加强分量和强度，提升柑橘味，整体性良好。其结果是得到了赋予类似薄荷的清涼感、木质感以及辛辣感的、具有提神醒脑的清爽的柑橘薄荷细腻感的、高品质的木质调的香料组合物。认为该香料组合物的香气适于剃须后，男性用润肤霜等赋予香气。

[表4]

表4

*表中有括号记载的配合成分作为以二丙二醇稀释后的溶液进行使用。数字表示该溶液中包含的香料的质量％。

<实施例11：白花型的香料组合物>

在具有表5所示的组成的香料组合物79.0质量份中加入了实施例3中得到的α-丙酰氧基异丁酸正丙酯21.0质量份，调合香料组合物。

通过调香师进行香气评价，通过在具有表5记载的组成的香料组合物中添加实施例3的α-丙酰氧基异丁酸正丙酯，整体性变好，稳定感增加，香味的强度也提高。其结果是得到了赋予提神醒脑的类似薄荷及类似茴香的柔和且温暖的辛辣感的、柔和且具有清洁感的白花型香气的香料组合物。认为该香料组合物的香气适于对乳液、润肤霜、身体乳液等赋予香气。

[表5]

表5

产业上的可利用性

本发明的在α位具有丙酰氧基的异丁酸酯化合物具有优异的香气，可期待其本身作为香料使用，并且通过将该化合物作为调合香料原材料使用，可得到香气性优异的香料组合物，通过配合于各种制品，发挥期望的赋香性。

此外还显示出：实施例中得到的化合物均具有优异的生物分解性，对环境的负荷低，适于使用。