一种利用中和后稀土草酸沉淀废水去除废水中氟的方法

摘要

本发明公开了一种利用中和后稀土草酸沉淀废水为钙盐去除废水中氟的方法，涉及工业废水除氟技术领域，所述废水为稀土矿焙烧烟气吸收尾液，包括如下步骤：将氢氧化钙浆液中和后的稀土草酸沉淀废水与稀土矿焙烧烟气吸收尾液打入沉淀池，通过控制两者流量比控制混合废水的pH值为8‑10，沉淀时间为2～4h；向沉淀完成后的混合废水中加入聚丙烯酰胺溶液，搅拌均匀后混合废水进入澄清器中静置澄清，进行固液分离，上清液溢流进入深度处理工序，反应后的废渣通过澄清器底部的输送泵打入压滤机进行压滤，废渣拉至一般固废堆场进行集中堆放。本发明在没有使用额外的药剂的情况下，通过两种废水混合，分别将废水里面的氟离子和钙离子有效的去除掉。

说明书

技术领域

本发明涉及工业废水除氟技术领域，具体涉及的是一种利用中和后稀土草酸沉淀废水为钙盐去除废水中氟的方法。

背景技术

氟对人体的危害性不容忽视,轻则影响牙齿和骨头的发育,出现氟化骨症、氟斑牙等慢性氟中毒,使骨头密度过硬较易骨折，为减少氟污染，工业废水除氟也是一项亟待处理的工程。

目前废水除氟的方法有钙盐沉淀法、电化学法、吸附法、离子交换树脂法、生物除氟法等。钙盐沉淀法在多种除氟方法中应用最为普遍，其方法是向含氟废水中加入石灰、钙盐等物质，与氟离子反应生产难溶的氟化钙沉淀，再通过固液分离去除氟离子。

但为了达到排放标准，该技术需要耗费较多的石灰、钙盐等试剂，增加了处理成本。

发明内容

本发明旨在提供一种利用中和后稀土草酸沉淀废水为钙盐去除废水中氟的方法，以解决现有技术需要耗费较多的石灰、钙盐等试剂的技术问题。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种利用中和后稀土草酸沉淀废水去除废水中氟的方法，所述废水为稀土矿焙烧烟气吸收尾液，包括如下步骤：

(1)将氢氧化钙浆液中和后的稀土草酸沉淀废水与稀土矿焙烧烟气吸收尾液打入沉淀池，通过控制两者流量比控制混合废水的pH值为8-10，沉淀时间为2～4h；

(2)向沉淀完成后的混合废水中加入聚丙烯酰胺溶液，聚丙烯酰胺溶液的浓度2.5‰、加入流量1L/min，搅拌均匀后混合废水进入澄清器中静置澄清，进行固液分离，上清液溢流进入深度处理工序，反应后的废渣通过澄清器底部的输送泵打入压滤机进行压滤，废渣拉至一般固废堆场进行集中堆放。

作为优选地，所述步骤(1)中，所述沉淀池包括通过连通器连通的4级沉淀池，每级沉淀池设置搅拌器，每级沉淀池的沉淀时间为0.5-1h。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

1、本发明充分利用了氢氧化钙浆液中和后的稀土草酸沉淀废水，在没有使用额外的药剂的情况下，通过两种废水混合，分别将废水里面的氟离子和钙离子有效的去除掉，实现了绿色、环保、低廉的废水治理效果；

2、由于氟化钙沉淀在弱酸性条件下的溶解度比较大，因此沉淀反应的pH控制在8-10之间。在该pH范围内，通过控制两种废水混合的比例，可以将废水中的氟离子由1000mg/L除至10mg/L以下，除氟率达到99％；

3、本发明以中和后的稀土草酸沉淀废水作为钙盐进行除氟，充分利用了稀土厂内的化工资源，在零药剂成本下实现了废水中氟离子的有效去除；同时将氢氧化钙浆液中和后的稀土草酸沉淀废水变废为宝，减少了大量的废水处理量。

附图说明

图1是本发明提供的工艺流程图。

具体实施方式

为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合各实施例对本发明作进一步说明，本发明的实现方式包括但不仅限于以下实施例。

实施例1

如图1所示，为本实施例提供的工艺流程图，用氢氧化钙浆液中和后的稀土草酸沉淀废水处理稀土矿焙烧烟气吸收尾液，所述稀土矿焙烧烟气吸收尾液中的氟离子含量为1022mg/L，该工艺流程包括如下步骤：

将氢氧化钙浆液中和后的稀土草酸沉淀废水与稀土矿焙烧烟气吸收尾液打入沉淀池第1级，通过控制两者流量比控制混合废水的pH值为8-10，搅拌均匀并停留0.5-1h后的废水通过连通器依次进入沉淀池第2、3、4级沉淀池，每一级沉淀池都配制搅拌，搅拌充分后每一级的反应停留时间为0.5-1h。第4级沉淀池沉淀结束以后，加入絮凝剂聚丙烯酰胺(浓度2.5‰、加入流量1L/min)对废水进行絮凝沉降，并将混合废水送入澄清器，废水静置澄清进行固液分离，上清液溢流进入深度处理工序，反应后的废渣通过澄清器底部的输送泵打入压滤机进行压滤，废渣拉至一般固废堆场进行集中堆放，统一管理。

本实施例中，处理后的废水中的氟离子含量为9.88mg/L。

实施例2

在实施例1的基础上，将氢氧化钙浆液中和后的稀土草酸沉淀废水与稀土矿焙烧烟气吸收尾液打入沉淀池第1级，通过控制两者流量比控制混合废水的pH值为6-7，搅拌均匀并停留0.5-1h后的废水通过连通器依次进入沉淀池第2、3、4级沉淀池，每一级沉淀池都配制搅拌，搅拌充分后每一级的反应停留时间为0.5-1h。第4级沉淀池沉淀结束以后，加入絮凝剂聚丙烯酰胺(浓度2.5‰、加入流量1L/min)对废水进行絮凝沉降，并将混合废水送入澄清器，废水静置澄清进行固液分离，上清液溢流进入深度处理工序，反应后的废渣通过澄清器底部的输送泵打入压滤机进行压滤，废渣拉至一般固废堆场进行集中堆放，统一管理。

本实施例中，处理后的废水中的氟离子含量为46.8mg/L。

实施例3

在实施例1的基础上，将氢氧化钙浆液中和后的稀土草酸沉淀废水与稀土矿焙烧烟气吸收尾液打入沉淀池第1级，通过控制两者流量比控制混合废水的pH值为11-12，搅拌均匀并停留0.5-1h后的废水通过连通器依次进入沉淀池第2、3、4级沉淀池，每一级沉淀池都配制搅拌，搅拌充分后每一级的反应停留时间为0.5-1h。第4级沉淀池沉淀结束以后，加入絮凝剂聚丙烯酰胺(浓度2.5‰、加入流量1L/min)对废水进行絮凝沉降，并将混合废水送入澄清器，废水静置澄清进行固液分离，上清液溢流进入深度处理工序，反应后的废渣通过澄清器底部的输送泵打入压滤机进行压滤，废渣拉至一般固废堆场进行集中堆放，统一管理。

本实施例中，处理后的废水中的氟离子含量为12.7mg/L。

实施例4

在实施例1的基础上，将氢氧化钙浆液中和后的稀土草酸沉淀废水与稀土矿焙烧烟气吸收尾液打入沉淀池第1级，通过控制两者流量比控制混合废水的pH值为11-12，未开启搅拌并停留0.5-1h后的废水通过连通器依次进入沉淀池第2、3、4级沉淀池，每一级沉淀池都不开启搅拌，每一级的反应停留时间为0.5-1h。第4级沉淀池沉淀结束以后，加入絮凝剂聚丙烯酰胺(浓度2.5‰、加入流量1L/min)对废水进行絮凝沉降，并将混合废水送入澄清器，废水静置澄清进行固液分离，上清液溢流进入深度处理工序，反应后的废渣通过澄清器底部的输送泵打入压滤机进行压滤，废渣拉至一般固废堆场进行集中堆放，统一管理。

本实施例中，处理后的废水中的氟离子含量为53.1mg/L。

实施例5

在实施例1的基础上，将氢氧化钙浆液中和后的稀土草酸沉淀废水与稀土矿焙烧烟气吸收尾液打入沉淀池第1级，通过控制两者流量比控制混合废水的pH值为11-12，未开启搅拌并停留0.5-1h后的废水通过连通器依次进入沉淀池第2、3、4级沉淀池，每一级沉淀池都不开启搅拌，每一级的反应停留时间为0.5-1h。第4级沉淀池沉淀结束以后，将混合废水送入澄清器，废水静置澄清进行固液分离，上清液溢流进入深度处理工序，反应后的废渣通过澄清器底部的输送泵打入压滤机进行压滤，废渣拉至一般固废堆场进行集中堆放，统一管理。

本实施例中，处理后的废水中的氟离子含量为61.9mg/L。

上述实施例仅为本发明的优选实施方式之一，不应当用于限制本发明的保护范围，但凡在本发明的主体设计思想和精神上作出的毫无实质意义的改动或润色，其所解决的技术问题仍然与本发明一致的，均应当包含在本发明的保护范围之内。