含醛基的金属铱配合物及其在检测区分高半胱氨酸和半胱氨酸上的应用

摘要

本发明公开了一种含醛基的金属铱配合物及其在检测区分高半胱氨酸和半胱氨酸上的应用，所述金属铱配合物的结构式为：

说明书

技术领域

本发明属于化学材料及生物分析检测领域，具体涉及一类含醛基的金属铱配合物及其在检测区分高半胱氨酸和半胱氨酸上的应用。

背景技术

在众多氨基酸中高半胱氨酸（Hcy）和半胱氨酸（Cys）由于含有巯基而具有非常特别的作用。血浆中Hcy的水平是心血管类疾病、阿尔茨海默病等疾病的象征指标；而当Cys对蛋白质的折叠起重要作用故而具有一定解毒作用，可以参与防止细胞老化改善肤质等作用，缺乏时则可能会导致多种疾病，所以对于高半胱氨酸（Hcy）和半胱氨酸（Cys）的检测非常重要。在目前已有的测定高半胱氨酸（Hcy）和半胱氨酸（Cys）的方法中荧光检测法具有灵敏度高、选择性好、荧光探针种类多等特点。荧光检测法是利用高半胱氨酸（Hcy）和半胱氨酸（Cys）与荧光探针之间特异性作用，使其荧光强度、发射波长等发生特异性变化。但是由于高半胱氨酸和半胱氨酸结构的相似性，使得大部分荧光探针无法区分高半胱氨酸（Hcy）和半胱氨酸（Cys）。

金属配合物探针具有斯托克位移大、寿命长等光物理化学性质。因此，寻找一种检测区分高半胱氨酸和半胱氨酸的高选择性金属配合物探针具有非常重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一类含醛基的金属铱配合物及其在检测区分高半胱氨酸和半胱氨酸上的应用，该金属铱配合物对半胱氨酸检测具有高选择性和高灵敏度，可用于生物样品中的检测。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一类含醛基的金属铱配合物，其结构式为：

，其中，R=H、苯基或C1-C12的烷基。

本发明金属铱配合物中的醛基可与高半胱氨酸反应生成噻嗪烷，且生成的噻嗪烷上的羧基（COOH)会与金属铱配合物中的氨基（NH₂）形成氢键，从而使得配合物的发光产生很大的蓝移并使发光增大；而半胱氨酸虽然也会和金属铱配合物中的醛基反应形成噻唑烷，但其形成的噻唑烷上的羧基无法和配合物中的氨基形成氢键，故所得配合物发光只是减小并没有明显的位移。由此，可利用本发明含醛基的金属铱配合物达到检测区别高半胱氨酸和半胱氨酸的目的。

本发明的显著优点在于：本发明含醛基的金属铱配合物具有灵敏度高、斯托克位移大、发光寿命长、磷光性能较好的特点，且不易受背景干扰，可实现对高半胱氨酸和半胱氨酸的区分检测，对生物分析、检测具有重要意义。

附图说明

图1为不同含量高半胱氨酸和半胱氨酸与实施例1所得配合物I配合后的紫外吸收光谱图，其中A为高半胱氨酸，B为半胱氨酸。

图2为不同含量高半胱氨酸和半胱氨酸与实施例1所得配合物I配合后的荧光发光谱图，其中A为高半胱氨酸，B为半胱氨酸。

具体实施方式

为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。

实施例1

1. 在氮气保护下，在50 mL的双口瓶中加入0.3 g（1 mmol）三氯化铱和0.4 g（2.5 mmol）的4-(2-吡啶基)-苯甲醛(Hpba)，再加入15 mL除氧的乙二醇乙醚/H₂O（3:1，v/v），回流24小时，冷却至室温，过滤并用乙醇洗涤多次，然后用二氯甲烷/甲醇的混合溶液（1:1，v/v）溶解固体，减压旋干溶剂，得到橙红色固体[(Hpba)₂IrCl]₂180>1HNMR>

2. 将30 mg的[(Hpba)₂IrCl]₂与10>2溶于8>2Ir(bpy-NH₂)]PF₆（配合物I，其结构式为：），产率90%。¹HNMR>6}⁺.Calcd>34H₂₆IrN₆O₂,>-1>-1、1485cm^-1等为吡啶苯环伸缩振动,>-1为NH₂,>-1为磷酸盐。

实施例2

（1）在浓度均为2.0×10^-5>

如图1所示，配合物Ⅰ的吸光值在255nm波长处随着氨基酸含量的增大而增大；但高半胱氨酸和半胱氨酸的紫外吸收谱图区别不大。

（2）在浓度均为2.0×10^-5>

如图2所示，随着高半胱氨酸含量的加入，探针分子先在580nm处发生荧光猝灭，同时在492-520 nm处产生新的发光峰且荧光不断增强，直至加入的高半胱氨酸含量达200倍时荧光保持不变。而随着半胱氨酸含量的加入，仅在580nm处发生荧光猝灭，而在490-520 nm处荧光强度只是微弱的变化，因此可实现对高半胱氨酸和半胱氨酸的检测区分。

本发明含醛基的金属铱配合物对高半胱氨酸选择度好、灵敏度高，且不易受背景干扰，可实现对高半胱氨酸的定性定量检测，对生物分析具有重要意义。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。