一种模压激光全息记录材料及其制备方法

摘要

本发明公开了一种模压激光全息记录材料及其制备方法，其中，该模压激光全息记录材料，包括成像树脂、以及用于复合改性该成像树脂的辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉；辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉与成像树脂两者的质量比为1/20～1/200。本发明通过对关键的材料微观组成及结构进行改进，与现有技术相比能够有效解决现有模压激光全息信息记录层所用树脂在模压过程中易出现粘版、掉点甚至缺损等缺陷的问题，得到内部均匀性好、稳定性高的模压激光全息记录材料。

说明书

技术领域

本发明属于激光全息信息记录材料领域，更具体地，涉及一种模压激光全息记录材料及其制备方法，该模压激光全息记录材料是由成像树脂与辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉组成的，是种尤其适用于模压激光全息记录的复合材料。

背景技术

假冒伪劣产品不仅损害商家与消费者的利益、影响社会经济秩序，也给国家税收带来巨大损失，防伪技术成为打击假冒伪劣产品的有效手段之一。现有防伪技术中，激光全息模压技术因其不易复制、识别方法多样、不可重复使用等优点，被广泛应用。该技术是将制成在镍版上的全息光栅在一定温度、压力下转移至全息模压防伪材料上，实现全息图的批量复制。其中，全息记录材料是全息模压防伪材料的重要组成部分，也是实现激光全息模压技术的关键。模压激光全息记录材料需要高透明度、光泽度与平整度，好的耐磨性、耐热性、防粘版性能及分切性能。目前模压激光全息记录材料的成像树脂主要是热塑性丙烯酸酯树脂或聚氨酯树脂，其制备的涂层平整光滑。然而成像树脂与镍版的相互作用较强，模压时不易与镍版分离，出现粘版、起皮、掉点甚至缺损的现象，不利于全息图的转移，降低了生产成品率。

聚四氟乙烯表面能低、润滑性好，耐磨性、耐热性及化学稳定性佳，常作为不粘涂料或耐磨材料应用于航天、化工、电子、机械、医药等领域。聚四氟乙烯的这些优点使其微粉用于改善成像树脂的表面性能成为可能。但聚四氟乙烯微粉的疏水性较板状或膜状聚四氟乙烯更高，几乎不溶于水或任何有机溶剂。现有聚四氟乙烯微粉与树脂的复合主要是通过添加大量表面活性剂来改变微粉表面特性，使其能暂短分散于树脂溶液中。但该方法并没有从根本上解决聚四氟乙烯微粉在树脂中分散性差的难题，加上聚四氟乙烯微粉的密度与树脂差别较大，较长时间放置后，聚四氟乙烯微粉必会沉降；而且使用的表面活性剂价格昂贵，残留难以除去，将对材料的性能产生负面影响。同理，因与全息模压防伪材料的成像树脂的相容性差，聚四氟乙烯微粉在成像树脂中易于团聚、难以均匀分散。因此，用于激光全息模压技术的成像树脂/聚四氟乙烯微粉复合材料稳定性差、综合性能不理想。

发明内容

针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明的目的在于提供一种模压激光全息记录材料及其制备方法，其中通过对关键的材料微观组成及结构(尤其是聚四氟乙烯的表面处理等)进行改进，与现有技术相比能够有效解决现有模压激光全息信息记录层所用树脂在模压过程中易出现粘版、掉点甚至缺损等缺陷的问题，本发明采用辐照接枝改性的聚四氟乙烯微粉与成像树脂复合，同时通过电子束辐照在聚四氟乙烯微粉表面接枝聚合物并控制接枝率，能够改善聚四氟乙烯微粉与成像树脂的相容性，得到内部均匀性好、稳定性高的模压激光全息记录材料；并且，本发明通过控制该用于模压激光全息记录的复合材料内成像树脂与辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉两者的配比，使得该模压激光全息记录材料具有良好的耐磨性、防粘版性能，能大大提高模压加工处理的效率。

为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种模压激光全息记录材料，其特征在于，包括成像树脂、以及用于复合改性该成像树脂的辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉；其中，所述辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉与所述成像树脂两者的质量比为1/20～1/200。

作为本发明的进一步优选，所述辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的表面接枝物为丙烯酸类含双键单体的聚合产物、丙烯酰胺类含双键单体的聚合产物、以及丙烯酸酯类含双键单体的聚合产物中的至少一种。

作为本发明的进一步优选，所述成像树脂为丙烯酸酯树脂或聚氨酯树脂。

作为本发明的进一步优选，所述辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉为微米级，粒径为0.2微米～4微米。

按照本发明的另一方面，本发明提供了一种模压激光全息记录材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将聚四氟乙烯微粉分散于单体溶液中，接着，采用电子束辐照所述单体溶液，引发单体在聚四氟乙烯微粉表面接枝聚合，即得到接枝改性聚四氟乙烯微粉；

所述单体溶液中所述单体的质量分数为4wt.％～40wt.％，所述聚四氟乙烯微粉与所述单体两者的质量比为1/0.5～1/3；

所述电子束辐照的辐照剂量为20kGy～90kGy，剂量率优选为4kGy/pass～30kGy/pass；

(2)将所述步骤(1)得到的所述接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于溶剂中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液；

(3)将成像树脂溶于溶剂中形成成像树脂溶液；接着，将所述步骤(2)得到的所述接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液与所述成像树脂溶液混合，进行超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的成像树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液；

(4)将所述步骤(3)得到的所述成像树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

按照本发明的又一方面，本发明提供了一种模压激光全息记录材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)采用电子束对聚四氟乙烯微粉进行辐照，得到表面含自由基的聚四氟乙烯微粉；接着，将所述表面含自由基的聚四氟乙烯微粉分散到单体溶液中，并置于惰性气体环境下，在50℃～80℃下反应1小时～8小时，即得到接枝改性聚四氟乙烯微粉；

所述单体溶液中所述单体的质量分数为30wt.％～70wt.％，所述聚四氟乙烯微粉与所述单体的质量比为1/1.2～1/12；

所述电子束的辐照剂量为30kGy～270kGy；辐照剂量率优选为30kGy/pass～90kGy/pass；

(2)将所述步骤(1)得到的所述接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于溶剂中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液；

(3)将成像树脂溶于溶剂中形成成像树脂溶液；接着，将所述步骤(2)得到的所述接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液与所述成像树脂溶液混合，进行超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的成像树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液；

(4)将所述步骤(3)得到的所述成像树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

作为本发明的进一步优选，所述步骤(1)中，所述单体为丙烯酸类含双键单体、丙烯酰胺类含双键单体、以及丙烯酸酯类含双键单体中的至少一种；所述单体溶液所采用的溶剂为去离子水；

优选的，所述丙烯酸类含双键单体为丙烯酸、以及甲基丙烯酸中的至少一种；所述丙烯酰胺类含双键单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、以及羟甲基丙烯酰胺中的至少一种；所述丙烯酸酯类含双键单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸丁酯、以及甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种。

作为本发明的进一步优选，所述步骤(1)中，所述聚四氟乙烯微粉为微米级，优选的，粒径为0.2微米～4微米；所述接枝改性聚四氟乙烯微粉是经抽滤、洗涤、以及干燥处理后得到的。

作为本发明的进一步优选，所述步骤(2)中，所述溶剂为乙酸乙酯或乙酸丁酯。

作为本发明的进一步优选，所述步骤(3)中，所述成像树脂为丙烯酸酯树脂或聚氨酯树脂，所述溶剂为甲苯、丁酮、乙酸乙酯中的任意一种。

通过本发明所构思的以上技术方案，与现有技术相比，由于将辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉分散进成像树脂中，并通过电子束辐照在聚四氟乙烯微粉表面接枝聚合物并控制接枝率，能够改善聚四氟乙烯微粉与成像树脂的相容性，得到内部均匀性好、稳定性高的模压激光全息记录材料。本发明通过电子束辐照在聚四氟乙烯微粉表面产生自由基，并引发单体聚合，获得聚合物接枝改性的聚四氟乙烯微粉；将改性的聚四氟乙烯微粉分散在有机溶剂中，得到聚四氟乙烯微粉分散液；分散液与成像树脂共混、涂布、干燥即得所述激光全息记录材料。该制备方法简单、易操作，所得激光全息记录材料具有表面能低、耐磨性好的优点，可应用于高端防伪领域。

本发明制得的模压激光全息记录材料，其中的辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉与成像树脂两者的质量比为1/20～1/200；聚四氟乙烯微粉的粒径为微米级(粒径优选为0.2微米～4微米)，通过对该聚四氟乙烯微粉进行电子束辐照，并控制电子束辐照的剂量，引发单体在聚四氟乙烯微粉表面接枝聚合(这种情况是先将聚四氟乙烯微粉分散于单体溶液中，再采用电子束辐照单体溶液，引发单体在聚四氟乙烯微粉表面接枝聚合，所得即为共辐照接枝聚四氟乙烯微粉；当然，也可以是先采用电子束对聚四氟乙烯微粉进行辐照，得到表面含自由基的聚四氟乙烯微粉，再将其加入到单体溶液中进行反应，所得即为预辐照接枝聚四氟乙烯)。通过控制电子束辐照的剂量(如剂量率条件、辐照剂量条件等)、以及其他条件(如单体溶液的浓度、单体与聚四氟乙烯微粉两者的配比等)，通过各个反应参数条件的整体配合，能控制聚四氟乙烯微粉表面接枝聚合物的接枝率，使得聚四氟乙烯颗粒在保持低表面能的同时，也不易发生团聚，大大提高聚四氟乙烯颗粒在成像树脂中分散的均匀性，由此改善聚四氟乙烯微粉与成像树脂的相容性，从而提高最终制得的模压激光全息记录材料的均匀性与稳定性。

具体来说，本发明中用于模压激光全息记录的复合材料及其制备方法具有如下优点和明显进步：

(1)采用聚四氟乙烯微粉降低模压激光全息记录材料的表面能，减小模压过程中涂料与镍版之间的相互作用，减少粘版现象，提高成品率与质量。

(2)采用电子束辐照接枝改善聚四氟乙烯微粉与成像树脂的相容性，进而提高其储存稳定性，同时也提高了聚四氟乙烯微粉在成像树脂溶液中的分散浓度。

(3)本发明可实现较高接枝率的辐照接枝聚四氟乙烯微粉。

(4)本发明改性聚四氟乙烯微粉的制备方法简单，避免引入其它助剂，清洁无污染，易于大规模工业化。

附图说明

图1是实施例1和10中制备得到的辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的红外谱图；图1自上而下分别对应原始聚四氟乙烯、共辐照接枝聚四氟乙烯、预辐照接枝聚四氟乙烯；

图2是成像树脂/原聚四氟乙烯微粉复合分散液(a)与成像树脂/实施例11中制备得到的辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液(b)存放72小时后的照片；

图3是实施例2中制备得到的模压激光全息记录材料的水接触角照片。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。

本发明中的模压激光全息记录材料，是由成像树脂与辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉组成的复合材料；其中，所述的辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉与成像树脂的质量比为1/20～1/200。

其中，所述辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的表面接枝物为丙烯酸类、丙烯酰胺类，或丙烯酸酯类含双键单体的聚合产物。

所述成像树脂为丙烯酸酯树脂或聚氨酯树脂。

所述辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉为微米级，粒径为0.2～4微米。

相应的，本发明中模压激光全息记录材料的制备方法，具体包括以下步骤：

①将聚四氟乙烯微粉分散于单体溶液中，采用电子束辐照引发单体在聚四氟乙烯微粉表面接枝聚合，辐照完成后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉；所述单体溶液的质量分数为4wt.％～40wt.％，聚四氟乙烯微粉与单体的质量比为1/0.5～1/3；所述电子束辐照的剂量率为4kGy/pass～30kGy/pass(由于样品可以经过传送带至电子束流下，剂量率单位kGy/pass即表示每单程的剂量)，辐照剂量为20kGy～90kGy；

②采用电子束对聚四氟乙烯微粉进行辐照，得到表面含自由基的聚四氟乙烯微粉，将表面含自由基的聚四氟乙烯微粉分散到单体溶液中，置于惰性气体环境中，在50℃～80℃下反应1～8小时，反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉；所述单体溶液的质量分数为30wt.％～70wt.％，聚四氟乙烯微粉与单体的质量比为1/1.2～1/12；所述辐照的剂量率为30kGy/pass～90kGy/pass，辐照剂量为30kGy～270kGy；

③将步骤①或②所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于溶剂中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液；

④将成像树脂溶于溶剂中，将步骤③得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到成像树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的成像树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液；

⑤将步骤④所得的成像树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上(基膜可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚氯乙烯膜、单向拉伸聚丙烯膜、双向拉伸聚丙烯膜等常用基膜)，干燥后即得模压激光全息记录材料。

其中：

步骤①或步骤②中，所述单体为丙烯酸类、丙烯酰胺类，或丙烯酸酯类含双键单体，所述单体溶液的溶剂为去离子水。

步骤③中，所述溶剂为乙酸乙酯或乙酸丁酯。

步骤④中，所述成像树脂为丙烯酸酯树脂或聚氨酯树脂；树脂溶液所使用的有机溶剂是甲苯、丁酮、乙酸乙酯。

以下为具体实施例

实施例1

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括丙烯酸酯树脂和辐照接枝聚甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚四氟乙烯微粉，其中辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为0.2微米，与丙烯酸酯树脂的质量比为1/20。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①将聚四氟乙烯微粉分散于4wt.％的甲基丙烯酸缩水甘油酯水溶液中，采用电子束辐照混合溶液，完成后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。聚四氟乙烯微粉与甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为1/0.5，辐照剂量率为4kGy/pass，辐照剂量为20kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸丁酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将丙烯酸酯树脂溶于丁酮中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例2：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括丙烯酸酯树脂和辐照接枝聚丙烯酸改性聚四氟乙烯微粉，其中辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为0.2微米，与丙烯酸酯树脂的质量比为3/100。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①将聚四氟乙烯微粉分散于12wt.％的丙烯酸水溶液中，采用电子束辐照混合溶液，完成后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。聚四氟乙烯微粉与丙烯酸的质量比为1/1，辐照剂量率为20kGy/pass，辐照剂量为60kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸丁酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将丙烯酸酯树脂溶于丁酮与甲苯的混合溶剂中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例3：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括聚氨酯树脂和辐照接枝聚羟甲基丙烯酰胺改性聚四氟乙烯微粉，其中辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为2微米，与聚氨酯树脂的质量比为1/100。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①将聚四氟乙烯微粉分散于6wt.％的羟甲基丙烯酰胺水溶液中，采用电子束辐照混合溶液，完成后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。聚四氟乙烯微粉与羟甲基丙烯酰胺的质量比为1/0.8，辐照剂量率为20kGy/pass，辐照剂量为40kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸丁酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将聚氨酯树脂溶于乙酸乙酯与甲苯的混合溶剂中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的聚氨酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的聚氨酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例4：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括丙烯酸酯树脂和辐照接枝聚丙烯酸乙酯改性聚四氟乙烯微粉，其中辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为0.2微米，与丙烯酸酯树脂的质量比为1/25。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①将聚四氟乙烯微粉分散于20wt.％的丙烯酸乙酯水溶液中，采用电子束辐照混合溶液，完成后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。聚四氟乙烯微粉与丙烯酸乙酯的质量比为1/1.5，辐照剂量率为10kGy/pass，辐照剂量为20kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸乙酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将丙烯酸酯树脂溶于甲苯中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例5：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括丙烯酸酯树脂和辐照接枝聚甲基丙烯酸改性聚四氟乙烯微粉，其中辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为4微米，与丙烯酸酯树脂的质量比为1/200。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①将聚四氟乙烯微粉分散于40wt.％的甲基丙烯酸水溶液中，采用电子束辐照混合溶液，完成后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。聚四氟乙烯微粉与丙烯酸的质量比为1/3，辐照剂量率为30kGy/pass，辐照剂量为90kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸乙酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将丙烯酸酯树脂溶于丁酮与甲苯的混合溶剂中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例6：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括丙烯酸酯树脂和辐照接枝聚甲基丙烯酸羟乙酯改性聚四氟乙烯微粉，其中辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为0.2微米，与丙烯酸酯树脂的质量比为1/50。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①将聚四氟乙烯微粉分散于15wt.％的甲基丙烯酸羟乙酯水溶液中，采用电子束辐照混合溶液，完成后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。聚四氟乙烯微粉与甲基丙烯酸羟乙酯的质量比为1/2，辐照剂量率为30kGy/pass，辐照剂量为60kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸丁酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将丙烯酸酯树脂溶于丁酮与甲苯的混合溶剂中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例7：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括丙烯酸酯树脂和辐照接枝聚甲基丙烯酸丁酯改性聚四氟乙烯微粉，其中辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为4微米，与丙烯酸酯树脂的质量比为1/100。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①将聚四氟乙烯微粉分散于10wt.％的甲基丙烯酸丁酯水溶液中，采用电子束辐照混合溶液，完成后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。聚四氟乙烯微粉与甲基丙烯酸丁酯的质量比为1/1，辐照剂量率为20kGy/pass，辐照剂量为60kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸丁酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将丙烯酸酯树脂溶于乙酸乙酯与甲苯的混合溶剂中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例8：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括聚氨酯树脂和辐照接枝聚甲基丙烯酸异冰片酯改性聚四氟乙烯微粉，其中辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为0.2微米，与聚氨酯树脂的质量比为3/100。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①将聚四氟乙烯微粉分散于15wt.％的甲基丙烯酸异冰片酯水溶液中，采用电子束辐照混合溶液，完成后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。聚四氟乙烯微粉与甲基丙烯酸异冰片酯的质量比为1/3，辐照剂量率为30kGy/pass，辐照剂量为60kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸乙酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将聚氨酯树脂溶于乙酸乙酯与甲苯的混合溶剂中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的聚氨酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的聚氨酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例9：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括丙烯酸酯树脂和辐照接枝聚甲基丙烯酰胺改性聚四氟乙烯微粉，其中辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为0.2微米，与丙烯酸酯树脂的质量比为3/100。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①将聚四氟乙烯微粉分散于8wt.％的甲基丙烯酰胺水溶液中，采用电子束辐照混合溶液，完成后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。聚四氟乙烯微粉与甲基丙烯酰胺的质量比为1/0.5，辐照剂量率为10kGy/pass，辐照剂量为20kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸丁酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将丙烯酸酯树脂溶于甲苯中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例10：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括丙烯酸酯树脂和辐照接枝聚甲基丙烯酸缩水甘油酯改性聚四氟乙烯微粉，其中辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉粒径为0.2微米，与丙烯酸酯树脂的质量比为1/150。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①采用电子束对聚四氟乙烯微粉进行辐照，将得到的聚四氟乙烯微粉分散到甲基丙烯酸缩水甘油酯水溶液中，置于惰性气体环境中，在80℃下反应2小时，反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。甲基丙烯酸缩水甘油酯溶液的质量分数为30wt.％，聚四氟乙烯微粉与甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为1/2。辐照剂量率为30kGy/pass，辐照剂量为30kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸丁酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将丙烯酸酯树脂溶于甲苯与丁酮的混合溶剂中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例11：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括丙烯酸酯树脂和辐照接枝聚甲基丙烯酸甲酯改性聚四氟乙烯微粉，其中辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为4微米，与丙烯酸酯树脂的质量比为7/200。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①采用电子束对聚四氟乙烯微粉进行辐照，将得到的聚四氟乙烯微粉分散到甲基丙烯酸甲酯水溶液中，置于惰性气体环境中，在65℃下反应1小时，反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。甲基丙烯酸甲酯溶液的质量分数为35wt.％，聚四氟乙烯微粉与甲基丙烯酸甲酯的质量比为1/12。辐照剂量率为30kGy/pass，辐照剂量为60kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸丁酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将丙烯酸酯树脂溶于甲苯中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例12：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括聚氨酯树脂和辐照接枝聚丙烯酰胺改性聚四氟乙烯微粉，所述的辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为2微米，与聚氨酯树脂的质量比为1/40。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①采用电子束对聚四氟乙烯微粉进行辐照，将得到的聚四氟乙烯微粉分散到丙烯酰胺水溶液中，置于惰性气体环境中，在50℃下反应8小时，反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。丙烯酰胺溶液的质量分数为70wt.％，聚四氟乙烯微粉与丙烯酰胺的质量比为1/1.2。辐照剂量率为90kGy/pass，辐照剂量为270kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸丁酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将聚氨酯树脂溶于甲苯与乙酸乙酯的混合溶剂中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的聚氨酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的聚氨酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例13：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括丙烯酸酯树脂和辐照接枝聚甲基丙烯酸酯改性聚四氟乙烯微粉，所述的辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为0.2微米，与丙烯酸酯树脂的质量比为1/20。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①采用电子束对聚四氟乙烯微粉进行辐照，将得到的聚四氟乙烯微粉分散到甲基丙烯酸酯水溶液中，置于惰性气体环境中，在70℃下反应3小时，反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。甲基丙烯酸酯溶液的质量分数为60wt.％，聚四氟乙烯微粉与甲基丙烯酸酯的质量比为1/1.5。辐照剂量率为50kGy/pass，辐照剂量为150kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸乙酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将丙烯酸酯树脂溶于甲苯与丁酮的混合溶剂中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例14：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括丙烯酸酯树脂和辐照接枝聚丙烯酸羟乙酯改性聚四氟乙烯微粉，所述的辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为2微米，与丙烯酸酯树脂的质量比为3/200。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①采用电子束对聚四氟乙烯微粉进行辐照，将得到的聚四氟乙烯微粉分散到丙烯酸羟乙酯水溶液中，置于惰性气体环境中，在55℃下反应1.5小时，反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。丙烯酸羟乙酯溶液的质量分数为50wt.％，聚四氟乙烯微粉与丙烯酸羟乙酯的质量比为1/1.2。辐照剂量率为50kGy/pass，辐照剂量为200kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸丁酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将丙烯酸酯树脂溶于甲苯与丁酮的混合溶剂中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

实施例15：

本实施例中的模压激光全息记录材料，包括丙烯酸酯树脂和辐照接枝聚异丙基丙烯酰胺改性聚四氟乙烯微粉，所述的辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉的粒径为2微米，与丙烯酸酯树脂的质量比为3/200。

这种模压激光全息记录材料按照以下步骤制备而得：

①采用电子束对聚四氟乙烯微粉进行辐照，将得到的聚四氟乙烯微粉分散到异丙基丙烯酰胺水溶液中，置于惰性气体环境中，在60℃下反应2.5小时，反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到接枝改性聚四氟乙烯微粉。异丙基丙烯酰胺溶液的质量分数为40wt.％，聚四氟乙烯微粉与异丙基丙烯酰胺的质量比为1/4。辐照剂量率为50kGy/pass，辐照剂量为250kGy。

②将步骤①所得的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散于乙酸丁酯中，得到接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液。

③将丙烯酸酯树脂溶于甲苯与丁酮的混合溶剂中，将步骤②得到的接枝改性聚四氟乙烯微粉分散液加入到树脂溶液中，超声波辅助搅拌分散，得到分散均匀的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分散液。

④将步骤③所得的丙烯酸酯树脂/辐照接枝改性聚四氟乙烯微粉复合分

散液均匀地涂布在基膜上，干燥后即得模压激光全息记录材料。

上述实施例1－15中制备方法的制备条件、以及参数对比可见下表1。

表1实施例1-15物料比例关系及制备条件

本发明中的成像树脂，可以为丙烯酸酯树脂或聚氨酯树脂等现有技术中常用的模压激光全息记录材料。

本发明中丙烯酸类含双键单体可以是丙烯酸、甲基丙烯酸，丙烯酰胺类含双键单体可以是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺，丙烯酸酯类含双键单体可以是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯。

本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。