己二酸生产过程中的粗己二酸浆料的洗涤方法

摘要

本发明公开了一种己二酸生产过程中的粗己二酸浆料的洗涤方法，包括如下步骤：(1)将来自粗酸结晶工序的粗己二酸浆料，送入粗己二酸增稠器，获得增稠的己二酸浆料；(2)送入粗酸离心机，用原工艺水洗涤液固分离，获得湿己二酸；(3)然后进入洗涤酸浆料罐，与洗涤工艺水混合搅拌、分散、混合；(4)将洗涤酸浆料罐的物料送至工业己二酸增稠器增稠；(5)送至工业己二酸离心机，用脱盐水洗涤后液固分离，获得粗己二酸，送往后续的精制工序。本发明大大降低了己二酸中硝酸盐的含量，为TPU及尼龙纺丝行业提供了低硝酸盐含量的己二酸原料。本技术发明还优化了原有工艺水系统，充分利用了工艺水，降低了排放，实现了绿色环保生产。

说明书

技术领域

本发明涉及一种己二酸的生产方法，具体涉及粗己二酸浆料的洗涤方法。

背景技术

己二酸时重要的化工原料，别名肥酸，属于脂肪族二元酸。己二酸具有脂肪族二元酸的通性，包括酯化反应、胺化反应、成盐反应。目前在国内主要应用于聚氨酯和尼龙盐行业领域，而由于聚氨酯行业的迅速发展，占国内己二酸总消费量的65％～70％，尼龙66盐占20％～25％，增塑剂等其他领域占8％～10％。国内新兴热塑性聚氨酯产品(TPU)及尼龙66的快速发展，使得精己二酸产品质量，尤其是硝酸盐的含量有了更高的要求。

传统己二酸生产工艺生产的精己二酸，产品规格是满足且是在SH/T1499.1-2012《精己二酸第一部分：规格》中相应的规定。但国内不同行业高中端市场对精己二酸品质差异化的要求，不同行业对产品质量按要求等级依次为:工业丝、民用丝＞TPU＞PU浆料＞鞋底浆料。

硝酸盐和假硝酸含量偏高，会导致尼龙盐聚合物纺丝时断头率升高，而且在一定含量内硝酸根的增加使得己二酸熔融色度明显增大，在TPU生产过程中将会出现黏度下降、颜色发黄等问题，因此控制好精己二酸的硝酸盐含量意义尤为重要。

传统的生产方法，在氧化反应后的酸溶液在粗酸结晶器绝热降温蒸发，而后粗酸浆料经过粗酸增稠和离心后，进行固液分离，得到工艺级己二酸，再进行溶解脱色后进入精酸结晶器，结晶后的浆料经过增稠离心后，送流化干燥系统进行干燥，得到产品精己二酸。而传统的方法所存在的缺陷是：硝酸盐和假硝酸含量偏高，硝酸含量1.5～3mg/kg，会导致尼龙盐聚合物纺丝时断头率升高，在TPU生产过程中将会出现黏度下降、颜色发黄等问题。因此不能满足纺丝级尼龙66和热塑性聚氨酯的需要。

发明内容

本发明的目的是提供一种己二酸生产过程中的粗己二酸浆料的洗涤方法，以克服现有技术存在的上述缺陷，满足相关领域发展的需要。

本发明的方法，包括如下步骤：

(1)将来自粗酸结晶工序的粗己二酸浆料，送入粗己二酸增稠器1，获得增稠的己二酸浆料，分离出来的母液酸送入回收系统处理；

(2)然后将获得的增稠的己二酸浆料，送入粗酸离心机，用原工艺水洗涤，液固分离，获得湿己二酸；

(3)将洗涤后的湿己二酸与新工艺水混合加湿，然后进入设有搅拌器的洗涤酸浆料罐，与工艺水混合；

(4)将洗涤酸浆料罐的物料送至工业己二酸增稠器增稠；

(5)增稠后的物料送至工业己二酸离心机，用脱盐水洗涤后，液固分离，获得粗己二酸，送往后续的精制工序；

本发明由于采取以上技术方案，其带来以下有益效果：

本发明大大降低了己二酸中硝酸盐的含量，为脱色与结晶工序提供更为洁净的原料，送往后续的精制工序的己二酸中，硝酸盐的含量比原有技术降低了50％以上，己二酸熔融色度明显大，为进一步提升精己二酸产品的品质提供了保证。为TPU及尼龙纺丝行业提供了低硝酸盐含量的己二酸原料。本技术发明还优化了原有工艺水系统，充分利用了工艺水，降低了排放，实现了绿色环保生产。

附图说明

图1是工艺示意图。

具体实施方式

参见图1，本发明的方法，包括如下步骤：

(1)将来自粗酸结晶工序的粗己二酸浆料，送入粗己二酸增稠器1，分离含有二元酸与硝酸的母液酸，获得重量固含量为35～45％增稠的己二酸浆料，分离出来的母液酸送入母液酸罐10；

所述的粗己二酸浆料中，含有如下重量百分比的组分：

己二酸30～40％，硝酸盐余量13～18％，二元酸含量4～8％，水30～35％。

所述的粗己二酸增稠器1的结构是常规的，可参见《烛式过滤器在己二酸粗增稠器上的选型与应用》石油和化工设备2011；

(2)然后将获得的增稠的己二酸浆料，送入粗酸离心机2，用来自原工艺水罐3原工艺水以6m³/h～14m³/h流量进行洗涤，并液固分离，获得湿己二酸；

增稠的己二酸浆料与原工艺水的重量比为：

增稠的己二酸浆料：原工艺水＝1：0.8-1.2；

粗酸离心机2排出的洗涤水进入母液酸罐10，用于回收母液酸内的催化剂，排出二元酸；

(3)将湿己二酸与来自新工艺水罐4的新工艺水混合加湿，重量固液比为1:2.5～3，然后进入设有搅拌器的洗涤酸浆料罐5，与来自工业己二酸离心机6的洗涤工艺水混合，控制重量固液比为1.5～1.8，搅拌、分散、混合，搅拌转速为50rpm～65rpm；

(4)将洗涤酸浆料罐5的物料用浆料泵送至工业己二酸增稠器8，所述的工业己二酸增稠器8采用三组滤拍时序控制，进行抽出反洗，工艺水送至原冷工艺水罐3；

(5)增稠后的物料送至工业己二酸离心机6，用脱盐水洗涤后液固分离，获得粗己二酸，送往后续的精制工序；

脱盐水的流量为6～10m³/h，洗涤比控制在0.8～1.2，滤饼控制在4cm～6cm，推料速度为1200～1500r.p.m，进料速度为8-12m³/h；

采用该方法，可以保证很高的洗涤效率，因滤饼的持续运动，可避免滤饼上产生裂缝，工艺水返回至洗涤酸浆料罐5；

所述的工业己二酸离心机6为可以连续的冲洗转鼓内滤饼的离心机，为本领域通用的设备，如瑞士福莱姆有限公司公司牌号为P-100的离心机，此离心机可以连续的冲洗转鼓内滤饼；

术语“原工艺水”指的是工艺过程中循环的水；

术语“新工艺水”指的是补充的工艺水；

术语“洗涤比”指的是己二酸浆料与洗涤水的比例；

术语“推料速度”指的是己二酸浆料在三级转鼓进出的速度。

实施例1

采用图1的流程进行来自粗酸结晶工序的粗己二酸浆料的洗涤。

(1)将来自粗酸结晶工序的粗己二酸浆料，送入粗己二酸增稠器1，获得重量固含量为35％增稠的己二酸浆料；

所述的粗己二酸浆料中，含有如下重量百分比的组分：

己二酸34％，硝酸盐余量19％，二元酸8％，水37％。

(2)然后将获得的增稠的己二酸浆料，送入粗酸离心机2，用来自原工艺水罐3原工艺水以6m³/h流量进行洗涤，并液固分离，获得湿己二酸；

增稠的己二酸浆料与原工艺水的重量比为：

增稠的己二酸浆料：原工艺水＝1：0.8；

粗酸离心机2排出的洗涤水进入母液酸罐10；

(3)将湿己二酸与来自新工艺水罐4的水混合加湿，重量固液比为1:2.5，然后进入设有搅拌器的洗涤酸浆料罐5，与来自工业己二酸离心机6的洗涤工艺水混合，控制重量固液比为1.5，搅拌、分散、混合，搅拌转速为50rpm；

(4)将洗涤酸浆料罐5的物料用浆料泵7送至工业己二酸增稠器8，所述的工业己二酸增稠器8采用三组滤拍时序控制，进行抽出反洗，工艺水送至原冷工艺水罐3；

(5)增稠后的物料送至工业己二酸离心机6，用脱盐水洗涤后液固分离，获得粗己二酸，送往后续的精制工序；

脱盐水的流量为610m³/h，洗涤比控制在0.8，滤饼控制在4cm，推料速度为1200～1500r.p.m，进料速度为10t/h；

工艺水返回至洗涤酸浆料罐5；

所述的工业己二酸离心机6为可以连续的冲洗转鼓内滤饼的离心机，采用瑞士福莱姆有限公司公司牌号为P-100的离心机。

获得的粗己二酸，采用中和滴定法、分光光度法标准进行检测，结果如下：己二酸42％，硝酸盐余量14％，二元酸3％，水39％。

实施例2

采用图1的流程进行来自粗酸结晶工序的粗己二酸浆料的洗涤。

(1)将来自粗酸结晶工序的粗己二酸浆料，送入粗己二酸增稠器1，获得重量固含量为45％增稠的己二酸浆料；

所述的粗己二酸浆料中，含有如下重量百分比的组分：

己二酸37％，硝酸盐余量14％，二元酸7％，水40％。

(2)然后将获得的增稠的己二酸浆料，送入粗酸离心机2，用来自原工艺水罐3原工艺水以14m³/h流量进行洗涤，并液固分离，获得湿己二酸；

增稠的己二酸浆料与原工艺水的重量比为：

增稠的己二酸浆料：原工艺水＝1：1.2；

粗酸离心机2排出的洗涤水进入母液酸罐10；

(3)将湿己二酸与来自新工艺水罐4的水混合加湿，重量固液比为1:3，然后进入设有搅拌器的洗涤酸浆料罐5，与来自工业己二酸离心机6的洗涤工艺水混合，控制重量固液比为1.8，搅拌、分散、混合，搅拌转速为65rpm；

(4)将洗涤酸浆料罐5的物料用浆料泵7送至工业己二酸增稠器8，所述的工业己二酸增稠器8采用三组滤拍时序控制，进行抽出反洗，工艺水送至原冷工艺水罐3；

(5)增稠后的物料送至工业己二酸离心机6，用脱盐水洗涤后液固分离，获得粗己二酸，送往后续的精制工序；

脱盐水的流量为10m3/h，洗涤比控制在1.2，滤饼控制在6cm，推料速度为1200～1500r.p.m，进料速度为12m³/h；

工艺水返回至洗涤酸浆料罐5；

所述的工业己二酸离心机6为可以连续的冲洗转鼓内滤饼的离心机，采用瑞士福莱姆有限公司公司牌号为P-100的离心机。

获得的粗己二酸，采用中和滴定法、分光光度法标准进行检测，结果如下：己二酸41％，硝酸盐余量15％，二元酸3％，水38％。

虽然上面结合附图和优选实例对本发明进行了描述，但是技术发明并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅为示意性质的，并不是限制性的，本领域的普通工艺人员在本工艺的启示下，在不脱离本发明宗旨和权利要求保护的范围情况下，所做的均等变化与改进等，均应归属于本发明的专利涵盖范围之内。