窗户用隔热薄膜、窗户用隔热玻璃、建筑材料、窗户、建筑物及交通工具

摘要

本发明提供一种窗户用隔热薄膜、窗户用隔热玻璃、建筑材料、窗户、建筑物及交通工具。本发明的窗户用隔热薄膜配置于窗户的内侧，其中，窗户用隔热薄膜至少包含支撑体及配置在支撑体上的含纤维状导电粒子层，含纤维状导电粒子层配置于支撑体的与窗户侧的一面相反一侧的面上，包含近红外遮蔽材料的窗户用隔热薄膜的制造成本较低，易进行大面积化，可见透光性、近红外光的遮蔽性、隔热性及耐光性优异。

说明书

技术领域

本发明涉及一种窗户用隔热薄膜、窗户用隔热玻璃、建筑材料、窗户、建筑物及交通工具。更具体而言，涉及一种制造成本较低，易进行大面积化，可见透光性、近红外光的遮蔽性、隔热性及耐光性优异的窗户用隔热薄膜、窗户用隔热玻璃、建筑材料、窗户、建筑物及交通工具。

背景技术

近年来，作为用于削减二氧化碳的节能措施之一而要求环境负载较少的产品、所谓的环保产品，且要求针对汽车和建筑物的窗户的窗户用日照调整薄膜。作为这种商品，窗户用隔热薄膜备受瞩目。窗户用隔热薄膜是指通过贴合于窗户而使屋内侧与屋外侧的热交换变得缓慢的薄膜，通过使用该窗户用隔热薄膜来减少冷暖气的使用量，可期待省电。隔热的程度可通过传热系数来定义。与由国家等进行的环境物品等的采购的推进等相关的法律(所谓的绿色采购法)中的窗户用日照调整薄膜的采购基准中，针对隔热性，以基于JIS A5759“建築窗户玻璃用薄膜”(JIS为Japanese Industrial Standards)的层方法来测定时，要求测定的传热系数小于5.9W/(m²·K)，该数字越小热的移动越慢，且隔热性越高。根据JIS>

并且，绿色采购法中的窗户用日照调整薄膜的采购基准中，为了降低太阳光线的流入热量，需要降低遮阳系数。作为减小遮阳系数的方法，存在使用能够提高近红外光的遮蔽性的近红外遮蔽材料的方法。

作为提高上述红外线的反射率的方法，非专利文献1中记载有可通过以两个介电层夹着金属层来制造反射红外线的层。

以往技术文献

非专利文献

非专利文献1：H.A.Macleod.光学薄膜.NIKKAN KOGYO SHIMBUN,LTD.，1989，P599-P602

发明的概要

发明要解决的技术课题

非专利文献1中所记载的通过以两个介电层夹着金属层而得到的反射红外线的层可通过溅射来制造。然而，通过溅射制造的溅射金属层叠体的制造成本较高。并且，用于窗户等的情况下，从需要大面积，且以溅射方式制造为前提的方面考虑，很难将通过以两个介电层夹着金属层而得到的反射红外线的层制造成大面积。

并且，当考虑将窗户用隔热薄膜应用于汽车和建筑物的窗户时，优选可见透光率较高(也称为高透射)。本发明人等进行研究的结果，发现很难将通过以两个介电层夹着金属层而得到的反射红外线的层制造成具有更高的透射。

另一方面，作为触控面板领域的透明电极图案的材料，已知有纤维状导电粒子(例如银纳米线)。作为使用了含纤维状导电粒子层的远红外遮蔽材料的制造方法可选择涂布方式等，能够以低价制造成高透射。本发明人等对使用了纤维状导电粒子的层的特性进行研究的结果，重新发现了具有以往不为所知的远红外遮蔽性，且能够形成可见透光率较高的层。

然而，本发明人等进一步对使用了纤维状导电粒子的层的特性进行研究的结果，重新了解到存在以往不为所知的新课题，即将含纤维状导电粒子层用作窗户用隔热薄膜的材料时，隔热性及耐光性较差。另外，绿色采购法中的窗户用日照调整薄膜采购基准中，耐光性也重要，优选材料本身很难因日照光劣化而变脆弱，并且性能本身很难因日照光而降低。

本发明所要解决的课题在于，提供一种制造成本较低、易进行大面积化，可见透光性、近红外光的遮蔽性、隔热性及耐光性优异的窗户用隔热薄膜。

用于解决技术课题的手段

本发明人等进行深入研究的结果，重新发现通过将隔热性优异的含纤维状导电粒子层与近红外光的遮蔽性优异的近红外遮蔽材料进行组合，发挥即使将含纤维状导电粒子层用作窗户用隔热薄膜也不会使耐光性恶化的意想不到的相乘效果。

其结果，发现通过将含纤维状导电粒子层配置于支撑体的与窗户侧的一面相反一侧的面上，且与近红外光的遮蔽性优异的近红外遮蔽材料进行组合，能够提供制造成本较低，易进行大面积化，可见透光性、近红外光的遮蔽性、隔热性及耐光性优异的窗户用隔热薄膜。

即，上述课题可通过以下结构的本发明来解决。

[1]一种窗户用隔热薄膜，其配置于窗户的内侧，其中，窗户用隔热薄膜至少包含支撑体及配置在支撑体上的含纤维状导电粒子层，含纤维状导电粒子层配置于支撑体的与窗户侧的一面相反一侧的面上，窗户用隔热薄膜包含近红外遮蔽材料。

[2]优选[1]中所记载的窗户用隔热薄膜中，含纤维状导电粒子层的纤维状导电粒子的每单位面积的含量为0.02～0.2g/m²。

[3]优选[1]或[2]中所记载的窗户用隔热薄膜中，含纤维状导电粒子层中所包含的纤维状导电粒子的平均长轴长度为5～50μm。

[4]优选[1]至[3]中任一个所记载的窗户用隔热薄膜中，窗户用隔热薄膜的含纤维状导电粒子层与屋内侧的最外面的距离为1μm以内。

[5]优选[1]至[4]中任一个所记载的窗户用隔热薄膜中，窗户用隔热薄膜的含纤维状导电粒子层位于屋内侧的最外层或最外层的下一层。

[6]优选[1]至[5]中任一个所记载的窗户用隔热薄膜中，将窗户用隔热薄膜贴合于厚度3mm的青板玻璃时的可见透光率达到80%以上。

[7]优选[1]至[6]中任一个所记载的窗户用隔热薄膜中，含纤维状导电粒子层进一步包含对选自由Si、Ti、Zr及Al构成的组中的元素（b）的烷氧基化合物进行水解和缩聚而得到的溶胶-凝胶固化物。

[8]优选[7]中所记载的窗户用隔热薄膜中，在含纤维状导电粒子层中形成溶胶-凝胶固化物时所使用的烷氧基化合物的质量与含纤维状导电粒子层中所包含的纤维状导电粒子的质量之比为0.25/1～30/1。

[9]一种窗户用隔热玻璃，层叠有[1]至[8]中任一个所记载的窗户用隔热薄膜和玻璃。

[10]一种建筑材料，其包含[1]至[8]中任一个所记载的窗户用隔热薄膜或[9]中所记载的窗户用隔热玻璃。

[11]一种窗户，其包含窗户用透明支撑体及贴合在窗户用透明支撑体的[1]至[8]中任一个所记载的窗户用隔热薄膜。

[12]一种建筑物，其包含[1]至[8]中任一个所记载的窗户用隔热薄膜、[9]中所记载的窗户用隔热玻璃、[10]中所记载的建筑材料或[11]中所记载的窗户。

[13]一种交通工具，其包含[1]至[8]中任一个所记载的窗户用隔热薄膜、[9]中所记载的窗户用隔热玻璃或[11]中所记载的窗户。

发明效果

根据本发明，能够提供一种制造成本较低，易进行大面积化，可见透光性、近红外光的遮蔽性、隔热性及耐光性优异的窗户用隔热薄膜。

附图说明

图1为表示本发明的窗户用隔热玻璃的一例的截面的概要图。

图2为表示本发明的窗户用隔热玻璃的另一例的截面的概要图。

图3为表示比较例1的窗户用隔热玻璃的截面的概要图。

图4为表示比较例2的窗户用隔热玻璃的截面的概要图。

图5为表示比较例3的窗户用隔热玻璃的截面的概要图。

图6为表示比较例4的窗户用隔热玻璃的截面的概要图。

图7为表示纤维状导电粒子的排列样子的电子显微镜照片。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。关于以下所记载的构成要件的说明，有时根据代表性实施方式和具体例而完成，但本发明并不限定于这种实施方式。另外，本说明书中，使用“～”来表示的数值范围表示作为上限值和下限值而包含记载于“～”前后的数值的范围。

[窗户用隔热薄膜]

本发明的窗户用隔热薄膜为配置于窗户的内侧的窗户用隔热薄膜，窗户用隔热薄膜至少包括支撑体和配置于支撑体上的含纤维状导电粒子层，含纤维状导电粒子层配置于支撑体的与窗户侧的一面相反一侧的面上，窗户用隔热薄膜包含近红外遮蔽材料。

通过这种构成，能够提供一种制造成本较低，易进行大面积化，且可见透光性、近红外光的遮蔽性、隔热性及耐光性优异的窗户用隔热薄膜。关于这种构成的窗户用隔热薄膜，尤其能够通过涂布含纤维状导电粒子层来制造，因此与溅射金属层叠体相比，其制造成本较低，易进行大面积化。并且，与溅射金属层叠体相比，这种含纤维状导电粒子层的可见透光率也较高。

而且，若含纤维状导电粒子层配置于支撑体的与窗户侧的一面相反一侧的面上(优选尽量将含纤维状导电粒子层引入到屋内侧的最外层)，则能够反射远红外线。没有窗户用隔热薄膜时屋内的远红外线被玻璃吸收而在玻璃传导热，由此导致屋内的热被发散于屋外，但若存在窗户用隔热薄膜，则将远红外线反射于屋内，因此屋内的热变得很难发散于屋外。

而且，通过使用近红外遮蔽材料，能够提高近红外光的遮蔽性的同时，通过在含纤维状导电粒子层并用近红外遮蔽材料还可改善其耐光性。耐光性得到改善的机理并不拘泥于任何理论，但可认为太阳光包含较多的近红外光，且存在该近红外光由于被纤维状导电粒子吸收而劣化的过程，近红外遮蔽材料良好地抑制了这种情况。

以下、对本发明的窗户用隔热薄膜的优选方式进行说明。

＜特性＞

本发明的窗户用隔热薄膜的可见透光性、近红外光的遮蔽性、隔热性及耐光性优异。各特性的优选范围与后述的实施例中所记载的优选范围相同。

＜构成＞

对本发明的窗户用隔热薄膜的结构进行说明。

图1中示出了表示包含本发明的窗户用隔热薄膜的本发明的窗户用隔热玻璃的一例的截面的概要图。本发明的窗户用隔热玻璃111包括本发明的窗户用隔热薄膜103和玻璃61。当玻璃61为窗户的一部分(窗户玻璃)时，本发明的窗户用隔热薄膜103配置于窗户的内侧(屋内侧、与白天的太阳光入射侧相反一侧、图1中的IN侧)。

本发明的窗户用隔热薄膜103至少包括支撑体10和配置于支撑体10上的含纤维状导电粒子层20。

含纤维状导电粒子层20配置于支撑体10的与窗户(玻璃61)侧的一面相反一侧的面上。本发明中，从提高隔热性的观点考虑，优选含纤维状导电粒子层20位于屋内侧的最外层或最外层的下一层，更优选位于屋内侧的最外层。

本发明的窗户用隔热薄膜103包含近红外遮蔽材料。图1中，本发明的窗户用隔热薄膜103具有包含近红外遮蔽材料的近红外遮蔽层41。近红外遮蔽材料并不单独形成近红外遮蔽层41，而可以包含于其他层。例如，近红外遮蔽材料可以包含于含纤维状导电粒子层20，也可以包含于第1粘结层31和第2粘结层32，还可以包含于粘合层51。从对近红外光进行隔热的观点考虑，优选近红外遮蔽材料包含于支撑体10的窗户(玻璃61)侧的一面侧的层。

有时将经由粘结层贴合支撑体与设置在支撑体上的含纤维状导电粒子层20而成的层叠体称为隔热部件102。粘结层可以为单层，也可以为两层以上，图1中，粘结层为第1粘结层31与第2粘结层32的层叠体。并且，有时将设置在支撑体10上的粘结层(图1中为第1粘结层31与第2粘结层32的层叠体)的层叠体称为附带粘结层的支撑体101。

本发明的窗户用隔热薄膜103中，优选在支撑体10的窗户(玻璃61)侧的一面具有粘合层51，优选贴合玻璃61与粘合层51。

以下，对构成本发明的窗户用隔热薄膜的各层的优选方式进行说明。

＜支撑体＞

作为上述支撑体，只要为能够担负含纤维状导电粒子层的支撑体，则能够根据目的使用各种支撑体。通常，使用板状或片状支撑体。

支撑体可以透明，也可以不透明。作为构成支撑体的材料，例如，可举出：白板玻璃、青板玻璃、涂布有二氧化硅的青板玻璃等透明玻璃；聚碳酸酯、聚醚砜、聚酯、丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、芳香族聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等合成树脂；铝、铜、镍、不锈钢等金属；陶瓷、使用于半导体基板的硅晶片等。关于这些支撑体的形成有含纤维状导电粒子层的表面，可以根据需要而通过基于碱性水溶液的清洗处理、硅烷偶联剂等药品处理、等离子体处理、离子镀法、溅射、气相反应法、真空蒸镀等进行预处理。

关于支撑体的厚度，可根据用途而使用所希望的范围内的支撑体。通常，选自1μm～500μm的范围，更优选3μm～400μm，进一步优选5μm～300μm。

优选支撑体的可见透光率为70％以上，更优选85％以上，进一步优选90％以上。另外，支撑体的可见透光率可依据ISO 13468-1(1996)(ISO为International Organizationfor Standardization)来测定。

＜含纤维状导电粒子层＞

含纤维状导电粒子层含有纤维状导电粒子。

将含纤维状导电粒子层的代表例的显微镜照片示于图7。优选含纤维状导电粒子层为如图7所示的结构。例如，使远红外线反射时优选孔隙尺寸较小，例如含纤维状导电粒子层的截面照片中，更优选80％以上的孔隙的孔隙尺寸为25(μm)²以下的孔隙面积。

(纤维状导电粒子)

纤维状导电粒子为纤维状，纤维状的含义与丝状和线状相同。

纤维状导电粒子具有导电性。

作为纤维状导电粒子，可举出金属纳米线、棒状金属粒子、碳纳米管。作为纤维状导电粒子，优选金属纳米线。以下，有时作为纤维状导电粒子的代表例而对金属纳米线进行说明，能够将有关金属纳米线的说明用作纤维状导电粒子的通常说明。

含纤维状导电粒子层中，作为纤维状导电粒子，优选含有平均短轴长度150nm以下的金属纳米线。平均短轴长度为150nm以下时，隔热性提高，且很难产生基于光散射等的光学特性的恶化，因此优选。优选金属纳米线等的纤维状导电粒子为实心结构。

从容易形成进一步透明的含纤维状导电粒子层的观点考虑，例如，优选金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度为1nm～150nm，且平均长轴长度为1μm～100μm。

从制造时的易操作性的观点考虑，金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度(平均直径)优选为100nm以下，更优选为60nm以下，进一步优选为50nm以下，尤其优选为25nm以下，其原因在于可得到雾度方面进一步优异的粒子，因此尤其优选。通过将平均短轴长度设为1nm以上，可轻松地得到抗氧化性良好，且耐候性优异的含纤维状导电粒子层。平均短轴长度更优选为5nm以上，进一步优选为10nm以上，尤其优选为15nm以上。

关于金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度，从雾度值、抗氧化性、及耐候性的观点考虑，优选为1nm～100nm，更优选为5nm～60nm，进一步优选为10nm～60nm，尤其优选为15nm～50nm。

金属纳米线等纤维状导电粒子的平均长轴长度优选为5μm～50μm，更优选10μm～40μm，进一步优选15μm～40μm。若金属纳米线的平均长轴长度为50μm以下，则不产生凝聚物就可轻松地合成金属纳米线，若平均长轴长度为5μm以上，则可轻松地得到充分的隔热性。

关于金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度(平均直径)及平均长轴长度，可通过使用例如透射型电子显微镜(Transmission Electron Microscope；TEM)和光学显微镜，对TEM图像和光学显微镜图像进行观察来求出。具体而言，关于金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度(平均直径)及平均长轴长度，可通过使用透射型电子显微镜(JEOL Ltd.制、产品名：JEM-2000FX)，针对随机选择的300个金属纳米线，测定各自的短轴长度和长轴长度，并根据其平均值求出金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度和平均长轴长度。本说明书中采用以该方法求出的值。另外，关于金属纳米线的短轴方向截面为非圆形的情况下的短轴长度，将短轴方向的测定中的最长部位的长度作为短轴长度。并且，在金属纳米线等纤维状导电粒子弯曲的情况下，考虑将其作为弧的圆，将根据其半径及曲率计算出的值作为长轴长度。

在一实施方式中，含纤维状导电粒子层中，相对总金属纳米线等纤维状导电粒子的含量，短轴长度(直径)为150nm以下，并且长轴长度为5μm以上且500μm以下的金属纳米线等纤维状导电粒子的含量以金属量计优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为75质量％以上。

短轴长度(直径)为150nm以下，长轴长度为5μm以上且500μm以下的金属纳米线等纤维状导电粒子的比例为50质量％以上，由此优选容易反射波长5～50μm的远红外线的金属纳米线的比率增大。纤维状导电粒子以外的导电性粒子实质上不包含于含纤维状导电粒子层的结构中，在等离子激元吸收较强的情况下，也可防止透明度降低。

用于含纤维状导电粒子层的金属纳米线等纤维状导电粒子的短轴长度(直径)的变异系数优选为40％以下，更优选35％以下，进一步优选30％以下。

从透明性的观点考虑，优选变异系数为40％以下。

关于金属纳米线等纤维状导电粒子的短轴长度(直径)的变异系数，例如可通过测定从透射型电子显微镜(TEM)图像随机选择的300个纳米线的短轴长度(直径)，计算出其标准偏差与算术平均值，并从标准偏差除去算术平均值来求出。

-纤维状导电粒子的纵横比-

本发明中可使用的金属纳米线等纤维状导电粒子的纵横比优选为10以上。在此，纵横比是指相对平均短轴长度的平均长轴长度的比(平均长轴长度/平均短轴长度)。可根据通过上述方法计算出的平均长轴长度和平均短轴长度计算出纵横比。

若金属纳米线等纤维状导电粒子的纵横比为10以上，则并无特别限制，可根据目的而适当选择，优选10～100,000，更优选50～100,000，进一步优选100～100,000。

若纵横比为10以上，则可轻松地形成金属纳米线等纤维状导电粒子彼此相接触的网络，且可轻松地得到具有较高的隔热性的含纤维状导电粒子层。并且，若纵横比为100,000以下，则例如在支撑体上通过涂布来设置含纤维状导电粒子层时的涂布液中，金属纳米线等纤维状导电粒子彼此缠绕而形成凝聚物的情况得到抑制，且可得到稳定的涂布液，因此可轻松地制造含纤维状导电粒子层。

关于相对含纤维状导电粒子层中所包含的总金属纳米线等纤维状导电粒子的质量的纵横比为10以上的金属纳米线等纤维状导电粒子的含量，并无特别限制。例如，优选为70质量％以上，更优选为75质量％以上，最优选为80％质量％以上。

作为金属纳米线等纤维状导电粒子的形状，例如可以为圆柱状、长方体状、截面成多角形的柱状等任意形状，但在要求较高的透明性的用途中，优选为圆柱状和截面为5角形以上的多角形且不存在尖锐的角的截面形状。

金属纳米线等纤维状导电粒子的截面形状可通过在支撑体上涂布金属纳米线等纤维状导电粒子水分散液，且以透射型电子显微镜(TEM)对截面进行观察来检测出。

关于形成金属纳米线等纤维状导电粒子的金属并无特别限制，可以为任何金属。除了一种金属以外还可以组合使用两种以上的金属，还能够使用合金。在这些中，优选由金属单体或金属化合物形成，更优选由金属单体形成。

作为金属，优选为选自由长周期表(IUPAC(The International Union of Pureand Applied Chemistry)1991)的第4周期、第5周期、及第6周期构成的组中的至少一种金属，更优选选自第2族～第14族中的至少一种金属，进一步优选选自第2族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族、及第14族中的至少一种金属，尤其优选将这些金属作为主成分而含有。

作为金属，具体而言可举出铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铱、铁、钌、锇、锰、钼、钨、铌、钽、钛、铋、锑、铅及包含这些中的任一个的合金。这些中，优选铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铱或它们的合金，更优选钯、铜、银、金、铂、锡或包含这些中的任一个的合金，尤其优选银或含有银的合金。在此，关于含有银的合金中的银的含量，优选为相对合金的总量为50摩尔％以上，更优选60摩尔％以上，进一步优选80摩尔％以上。

从实现较高的隔热性的观点考虑，优选含纤维状导电粒子层中所含有的金属纳米线等纤维状导电粒子包含银纳米线，更优选包含平均短轴长度为1nm～150nm，且平均长轴长度为1μm～100μm的银纳米线，进一步优选包含平均短轴长度为5nm～30nm，且平均长轴长度为5μm～30μm的银纳米线。关于银纳米线相对含纤维状导电粒子层中所含有的总金属纳米线等纤维状导电粒子的质量的含量，在不妨碍本发明的效果的范围内并无特别限制。例如，银纳米线相对含纤维状导电粒子层中所含有的总金属纳米线等纤维状导电粒子的质量的含量优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选总金属纳米线等纤维状导电粒子实质上为银纳米线。在此，“实质上”是指允许不可避免地混入的银以外的金属原子。

优选将含纤维状导电粒子层中所含有的金属纳米线等纤维状导电粒子的含量根据金属纳米线等纤维状导电粒子的种类等，设为使含纤维状导电粒子层的可见透光率及雾度值成为所希望的范围的量。关于该含纤维状导电粒子层的纤维状导电粒子的每单位面积的含量(含纤维状导电粒子层的每1m²的金属纳米线等纤维状导电粒子的含量(克))，例如为银纳米线的情况下，例如可设为0.001g/m²～0.500g/m²的范围，优选为0.02～0.200g/m²的范围，更优选为0.010g/m²～0.100g/m²的范围，尤其优选为0.020～0.050g/m²。

从隔热性的观点考虑，优选含纤维状导电粒子层在0.001g/m²～0.500g/m²的范围内包含平均短轴长度为5nm～60nm的金属纳米线等纤维状导电粒子，更优选在0.02～0.200g/m²的范围内包含平均短轴长度为10nm～60nm的金属纳米线等纤维状导电粒子，尤其优选0.010g/m²～0.100g/m²的范围内包含平均短轴长度为20nm～50nm的金属纳米线等纤维状导电粒子，进一步尤其优选为0.020～0.050g/m²。

-纤维状导电粒子的制造方法-

关于金属纳米线等纤维状导电粒子，并无特别限制，可以通过任何方法来制造。如以下，优选通过在对卤素化合物和分散剂进行溶解的溶剂中还原金属离子来制造。并且，从分散性、含纤维状导电粒子层的经时稳定性的观点考虑，优选在形成金属纳米线等纤维状导电粒子之后，通过常规方法进行脱盐处理。

作为金属纳米线等纤维状导电粒子的制造方法，可使用日本特开2009-215594号公报、日本特开2009-242880号公报、日本特开2009-299162号公报、日本特开2010-84173号公报、日本特开2010-86714号公报等中所记载的方法。

作为用于金属纳米线等纤维状导电粒子的制造的溶剂，优选亲水性溶剂，例如，可举出水、醇类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂等，这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为醇类溶剂，例如可举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等。

作为醚类溶剂，例如可举出二恶烷、四氢呋喃等。

作为酮类溶剂，例如可举出丙酮等。

当进行加热时，优选其加热温度为250℃以下，更优选20℃以上且200℃以下，进一步优选30℃以上且180℃以下，尤其优选40℃以上且170℃以下。通过将上述温度设为20℃以上，所形成的金属纳米线等纤维状导电粒子的长度成为可确保分散稳定性的优选范围，并且，通过设为250℃以下，金属纳米线的截面外周成为不具有尖锐的角的平滑的形状，因此金属粒子的基于表面等离子激元吸收的着色得到抑制，从透明性的观点考虑为优选。

另外，根据需要，可以在粒子形成过程中改变温度，中途的温度改变有时具有控制核形成或抑制核再次生成、根据促进选择成长而提高单分散性的效果。

关于加热处理，优选添加还原剂来进行。

作为还原剂，并无特别限制，可从通常所使用的还原剂中适当选择，例如可举出硼氢化金属盐、氢化铝盐、烷醇胺、脂肪族胺、杂环式胺、芳香族胺、芳烷基胺、醇、有机酸类、还原糖类、糖醇类、亚硫酸钠、肼化合物、糊精、对苯二酚、羟基胺、乙二醇、谷胱甘肽等。这些中，尤其优选还原糖类、作为其衍生物的糖醇类、乙二醇。

根据还原剂而存在作为功能还发挥分散剂和溶剂功能的化合物，可同样可较佳地使用。

关于金属纳米线等纤维状导电粒子的制造，优选添加分散剂和卤素化合物或卤化金属微粒来进行。

添加分散剂和卤素化合物的时间可以为添加还原剂之前，也可以为添加还原剂之后，可以为添加金属离子或卤化金属微粒之前，也可以为添加金属离子或卤化金属微粒之后，但为了得到单分散性更优异的纤维状导电粒子，或者出于能够控制核的形成和成长，优选分两个阶段来添加卤素化合物。

关于添加分散剂的阶段，并无特别限制。可以在制备金属纳米线等纤维状导电粒子之前添加，在存在分散剂的情况下添加金属纳米线等纤维状导电粒子，还可以在制备金属纳米线等纤维状导电粒子之后为了控制分散状态而添加。

作为分散剂，例如可举出含有氨基的化合物、含有硫醇基的化合物、含有硫醚基的化合物、氨基酸或其衍生物、肽化合物、多糖类、来源于多糖类的天然高分子、合成高分子、或来源于这些的凝胶等高分子化合物类等。这些中用作分散剂的各种高分子化合物类为包含于后述的聚合物的化合物。

作为可较佳地用作分散剂的聚合物，例如可较佳地举出具有保护胶体性的聚合物的明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟丙基纤维素、聚亚烷基胺、聚丙烯酸的部分烷基酯、聚乙烯吡咯烷酮、包含聚乙烯吡咯烷酮结构的共聚物、具有氨基和硫醇基的聚丙烯酸等具有亲水性基的聚合物。

用作分散剂的聚合物中，通过凝胶渗透色谱法(Gel PermeationChromatography；GPC)测定的重均分子量(weight average molecular weight；Mw)优选为3000以上且300000以下，更优选5000以上且100000以下。

关于可作为分散剂而使用的化合物的结构，例如可参照“颜料的事典”(伊藤征司郎编著、Asakura Publishing Co.,Ltd.发行、2000年)的记载。

根据所使用的分散剂的种类改变所得到的金属纳米线的形状。

若卤素化合物为含有溴、氯、碘的化合物，则并无特别限制，可根据目的适当选择，例如优选溴化钠、氯化钠、碘化钠、碘化钾、溴化钾、氯化钾、碘化钾等碱性卤化物和可与下述分散添加剂并用的化合物。

卤素化合物可作为分散添加剂而发挥功能，同样可较佳地使用。

作为卤素化合物的替代物可以使用卤化银微粒，也可以一并使用卤素化合物与卤化银微粒。

并且，可以使用具有分散剂的功能和卤素化合物的功能这两者的单一物质。即，通过使用具有作为分散剂的功能的卤素化合物，用一个化合物显现分散剂与卤素化合物这两者的功能。

作为具有分散剂的功能的卤素化合物，例如可举出包含氨基和溴化物离子的十六烷基-三甲基溴化铵、包含氨基和氯化物离子的十六烷基-三甲基氯化铵、包含氨基和溴化物离子或氯化物离子的十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵、癸基三甲基溴化铵、癸基三甲基氯化铵、二甲基二硬脂溴化铵、二甲基二硬脂氯化铵、二月桂基二甲基溴化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二甲基二棕榈基溴化铵、二甲基二棕榈基氯化铵等。

金属纳米线的制造方法中，优选在形成金属纳米线之后进行脱盐处理。形成金属纳米线之后的脱盐处理可通过超滤、透析、凝胶过滤、倾析、离心分离等方法进行。

优选金属纳米线等纤维状导电粒子尽可能不包含碱性金属离子、碱土类金属离子、卤化物离子等无机离子。将金属纳米线分散于水性溶剂而成的分散物的导电率优选为1mS/cm以下，更优选0.1mS/cm以下，进一步优选0.05mS/cm以下。

金属纳米线等纤维状导电粒子的水性分散物的25℃下的粘度优选为0.5mPa·s～100mPa·s，更优选为1mPa·s～50mPa·s。

关于导电率及粘度，通过将水性分散物中的金属纳米线等纤维状导电粒子的浓度设为0.45质量％来测定。水性分散物中的金属纳米线等纤维状导电粒子的浓度比上述浓度高的情况下，通过将水性分散物稀释于蒸馏水来测定。

关于含纤维状导电粒子层的平均膜厚，通常在0.005μm～2μm的范围中选择。例如，通过将平均膜厚设为0.001μm以上且0.5μm以下，可得到充分的耐久性、膜强度。尤其，若将平均膜厚设为0.01μm～0.1μm的范围，则能够确保制造上的容许范围，因此优选。

本发明中，优选通过将含纤维状导电粒子层设为满足下述条件(i)或条件(ii)的至少一个，可将隔热性和透明性维持为较高，并且由于溶胶-凝胶固化物而稳定地固定金属纳米线等纤维状导电粒子，并且可实现较高的强度和耐久性。例如，即使将含纤维状导电粒子层的膜厚设为薄层如0.005μm～0.5μm，也能够得到实际应用上毫无问题的具有耐磨性、耐热性、耐湿热性及耐弯曲性的含纤维状导电粒子层。因此，本发明的一实施方式的窗户用隔热薄膜可较佳地使用于各种用途。要求薄层的方式中，可以将膜厚设为0.005μm～0.5μm，更优选0.007μm～0.3μm，进一步优选0.008μm～0.2μm，最优选0.01μm～0.1μm。通过如此将含纤维状导电粒子层设为更薄的薄层，可进一步提高含纤维状导电粒子层的透明性。

关于含纤维状导电粒子层的平均膜厚，通过电子显微镜直接观察含纤维状导电粒子层截面来测定含纤维状导电粒子层的5处的膜厚，作为其算术平均值来计算出。另外，关于含纤维状导电粒子层的膜厚，例如，可使用触针式表面形状测量仪(Dektak(注册商标)150、Bruker AXS制)，作为形成有含纤维状导电粒子层的部分和去除了含纤维状导电粒子层的部分的高度差来测定。然而，去除含纤维状导电粒子层时，有时有可能将支撑体的一部分也去除，并且由于所形成的含纤维状导电粒子层较薄，因此容易产生误差。因此，后述的实施例中记载有使用电子显微镜来测定的平均膜厚。

优选含纤维状导电粒子层具有优异的耐磨性。关于该耐磨性，例如可通过日本特开2013-225461号公报的[0067]的(1)或(2)的方法来进行评价。

(基质)

含纤维状导电粒子层可以包含基质。在此“基质”为包含金属纳米线等纤维状导电粒子而形成层的物质的总称。通过包含基质，在可稳定地维持含纤维状导电粒子层中的金属纳米线等纤维状导电粒子的分散的基础上，支撑体表面未经由粘结层而形成含纤维状导电粒子层的情况下，也存在可确保支撑体与含纤维状导电粒子层的牢固粘结的倾向。

-溶胶-凝胶固化物-

优选含纤维状导电粒子层包含具有作为基质的功能的溶胶-凝胶固化物，更优选包含对选自由Si、Ti、Zr及Al构成的组中的元素(b)的烷氧基化合物进行水解和缩聚而得到的溶胶-凝胶固化物。

进一步优选含纤维状导电粒子层至少包含如下：包含金属元素(a)且平均短轴长度为150nm以下的金属纳米线、及通过对选自由Si、Ti、Zr及Al构成的组中的元素(b)的烷氧基化合物进行水解和缩聚而得到的溶胶-凝胶固化物。

优选含纤维状导电粒子层满足下述条件(i)或条件(ii)的至少一个，更优选至少满足下述条件(ii)，尤其优选满足下述条件(i)及条件(ii)。

(i)含纤维状导电粒子层中所含有的元素(b)的物质量与含纤维状导电粒子层中所含有的金属元素(a)的物质量的比〔(元素(b)的摩尔数)/(金属元素(a)的摩尔数)〕在0.10/1～22/1的范围内。

(ii)在含纤维状导电粒子层中使用于形成溶胶-凝胶固化物的烷氧基化合物的质量与含纤维状导电粒子层中所含有的金属纳米线的质量的比〔(烷氧基化合物的含量)/(金属纳米线的含量)〕在0.25/1～30/1的范围内。

优选含纤维状导电粒子层在特定烷氧基化合物的使用量相对上述的金属纳米线的使用量的比率、即〔(特定烷氧基化合物的质量)/(金属纳米线的质量)〕比为0.25/1～30/1的范围内形成。当上述质量比为0.25/1以上时，可成为隔热性(可认为由纤维状导电粒子的导电性过高而引起)和透明性优异的同时耐磨性、耐热性、耐湿热性及耐弯曲性全都优异的含纤维状导电粒子层。当上述质量比为30/1以下时，可成为导电性及耐弯曲性优异的含纤维状导电粒子层。

关于上述质量比，更优选0.5/1～25/1的范围，进一步优选1/1～20/1，最优选2/1～15/1的范围。通过将质量比设为优选范围，所得到的含纤维状导电粒子层具有较高的隔热性和较高的透明性(可见透光率及雾度)的同时耐磨性、耐热性及耐湿热性优异，且耐弯曲性变得优异，能够稳定地得到具有较佳的物理性质的窗户用隔热薄膜。

作为最佳方式，可举出在含纤维状导电粒子层中，元素(b)的物质量与金属元素(a)的物质量的比〔(元素(b)的摩尔数)/(金属元素(a)的摩尔数)〕在0.10/1～22/1的范围内的方式。关于摩尔比，更优选0.20/1～18/1，尤其优选0.45/1～15/1，进一步尤其优选0.90/1～11/1的范围，更进一步尤其优选1.5/1～10/1范围。

若摩尔比在上述范围内，则含纤维状导电粒子层兼具隔热性和透明性，并且从物理性质的观点考虑，可成为耐磨性、耐热性、耐湿热性优异，并且耐弯曲性也优异的含纤维状导电粒子层。

关于形成含纤维状导电粒子层时所使用的特定烷氧基化合物，通过水解和缩聚而被耗尽，含纤维状导电粒子层中实质上不存在烷氧基化合物，但所得到的含纤维状导电粒子层中，包含来源于特定烷氧基化合物的Si等元素(b)。通过将所含有的Si等元素(b)与来源于金属纳米线的金属元素(a)的物质量比调整为上述范围，可形成具有优异的特性的含纤维状导电粒子层。

含纤维状导电粒子层中的来源于特定四烷氧基化合物的选自由Si、Ti、Zr及Al构成的组中的元素(b)成分、及来源于金属纳米线的金属元素(a)成分可通过以下方法来解析。

即，通过将含纤维状导电粒子层附加于X射线光电子能谱(ElectronSpectroscopy FOR Chemical Analysis(ESCA))中，可计算出物质量比、即(元素(b)成分摩尔数)/(金属元素(a)成分摩尔数)的值。然而，基于ESCA的分析方法中，测定灵敏度根据元素而不同，因此所得到的值并不一定要立刻示出元素成分的摩尔比。因此，预先使用已知元素成分的摩尔比的含纤维状导电粒子层来制作校准曲线，且能够根据该校准曲线计算实际的含纤维状导电粒子层的物质量比。本说明书中的各元素的摩尔比使用通过上述方法计算出的值。

窗户用隔热薄膜优选具有较高的隔热性和较高的透明性，并且耐磨性、耐热性及耐湿热性优异，且发挥如可得到优异的耐弯曲性的效果。发挥这种效果的理由并不明确，但可以推断其原因为如下。

即，含纤维状导电粒子层包含金属纳米线，且包含通过对特定烷氧基化合物进行水解和缩聚而得到的溶胶-凝胶固化物，即基质，由此与作为基质而包含通常的有机高分子树脂(例如，丙烯酸树脂、乙烯聚合树脂等)的含纤维状导电粒子层的情况相比，含纤维状导电粒子层中所含有的基质的比例即使在较少的范围内，也形成孔隙较少，且交联密度较高的致密的含纤维状导电粒子层，因此可得到耐磨性、耐热性及耐湿热性优异的窗户用隔热薄膜。而且，可推断为通过满足来源于特定烷氧基化合物的元素(b)/来源于金属纳米线的金属元素(a)的含有摩尔比被设为0.25/1～30/1的范围的情况，及与被设为0.25/1～30/1的范围的情况相关联而特定烷氧基化合物/金属纳米线的质量比被设定为0.25/1～30/1的范围的情况中的任一个，可推断为上述作用均衡地得到提高，且维持隔热性和透明性，并且带来耐磨性、耐热性及耐湿热性优异的同时耐弯曲性也优异的效果。

-其他基质-

含纤维状导电粒子层中所含有的上述溶胶-凝胶固化物具有作为基质的功能，但含纤维状导电粒子层可以进一步包含溶胶-凝胶固化物以外的基质(以下，称为“其他基质”。)。关于包含其他基质的含纤维状导电粒子层，在后述的液状组合物中含有可形成其他基质的材料，将这些赋予到支撑体上(例如，通过涂布)来形成即可。

其他基质可以为如有机高分子聚合物等非感光性基质，也可以为如光致抗蚀剂组合物等感光性基质。

当含纤维状导电粒子层包含其他基质时，其含量相对含纤维状导电粒子层中所含有的来源于特定烷氧基化合物的溶胶-凝胶固化物的含量为0.10质量％～20质量％，优选0.15质量％～10质量％，更优选选自0.20质量％～5质量％范围，在该情况下可得到隔热性、透明性、膜强度、耐磨性及耐弯曲性优异的含纤维状导电粒子层，因此有利。

如上述，其他基质可以为非感光性基质，也可以为感光性基质。优选非感光性基质。

--有机高分子聚合物--

较佳的非感光性基质中包含有机高分子聚合物。有机高分子聚合物的具体例中，可举出聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯(例如，聚(甲基丙烯酸甲酯))、聚丙烯酸酯、及聚丙烯腈等聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate；PET)、聚酯萘二甲酸、及聚碳酸酯)、苯酚或甲酚-甲醛(Novolacs(注册商标))、聚苯乙烯、聚乙烯基甲苯、聚乙烯基二甲苯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚硫醚、聚砜、聚苯、及聚苯醚等具有高芳香性的高分子、聚氨酯、环氧基、聚烯烃(例如，聚丙烯、聚甲基戊烯及环状烯烃)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、纤维素、硅酮及其他的含硅高分子(例如，聚倍半硅氧烷及聚硅烷)、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚降冰片烯、合成橡胶(例如，ethylene propylene rubber(EPR)、styrene-butadiene rubber(SBR)、ethylene propylene diene monomer rubber(EPDM))、及氟化碳类聚合物(例如，聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、或聚六氟丙烯)、氟-烯烃共聚物、及烃基烯烃(例如，ASAHI GLASS CO.,LTD.制“LUMIFLON”(注册商标))、及非晶氟碳聚合物或共聚物(例如，ASAHI GLASS CO.,LTD.制的“CYTOP”(注册商标)或Du Pont公司制“Teflon”(注册商标)AF)，但并不仅限定于这些。

--交联剂--

交联剂为通过自由基或酸及热而形成化学键合，并使导电层固化之化合物，例如可举出被选自羟甲基、烷氧基甲基、酰氧基甲基中的至少一个基团取代的三聚氰胺类化合物、胍胺类化合物、甘脲类化合物、脲类化合物、苯酚类化合物或苯酚的醚化合物、环氧类化合物、氧杂环丁烷类化合物、硫代环氧类化合物、异氰酸酯类化合物、或叠氮类化合物、具有包含甲基丙烯酰基或丙烯酰基等烯属不饱和基团的化合物等。从膜物理性质、耐热性、耐溶剂性方面考虑，这些中，尤其优选环氧类化合物、氧杂环丁烷类化合物、具有烯属不饱和基团的化合物。

并且，关于氧杂环丁烷树脂，可单独使用一种，或与环氧树脂进行混合来使用。尤其，从与环氧树脂并用时反应性较高，提高膜物理性质的观点考虑，优选与环氧树脂并用。

将包含上述金属纳米线等纤维状导电粒子的光聚合性组合物的固体成分的总质量设为100质量份时，含纤维状导电粒子层中的交联剂的含量优选为1质量份～250质量份，更优选3质量份～200质量份。

--分散剂--

分散剂用于防止光聚合性组合物中的上述金属纳米线等纤维状导电粒子凝聚，并使其分散。作为分散剂，只要能够使金属纳米线分散，则并无特别限制，可根据目的适当选择。例如，可利用作为颜料分散剂而市售的分散剂，尤其优选具有吸附于金属纳米线的性质的高分子分散剂。作为这种高分子分散剂，例如可举出聚乙烯吡咯烷酮、BYK系列(注册商标、BYK Chemie公司制)、Solsperse系列(注册商标、Lubrizol Corporation JAPAN制等)、Aji spar系列(注册商标、AJINOMOTO CO.,INC.制)等。

含纤维状导电粒子层中的分散剂的含量相对使用日本特开2013-225461号公报的[0086]～[0095]中所记载的粘合剂时的粘合剂100质量份优选为0.1质量份～50质量份，更优选0.5质量份～40质量份，尤其优选1质量份～30质量份。

通过将分散剂相对粘合剂的含量设为0.1质量份以上，有效地抑制了分散液中的金属纳米线等纤维状导电粒子的凝聚，通过设为50质量份以下，在涂布工序中形成了稳定的液膜，涂布不均的产生得到了抑制，因此优选。

--溶剂--

溶剂为为了设为如下涂布液而使用的成分，该涂布液用于在支撑体的表面或附带粘结层的支撑体的粘结层表面，将包含上述金属纳米线等纤维状导电粒子及特定烷氧基化合物和光聚合性组合物的组合物形成为膜状，可根据目的适当选择，例如可举出丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁醇、水、1-甲氧基-2-丙醇、异丙基乙酸酯、乳酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯、碳酸丙烯酯等。该溶剂可以兼作上述金属纳米线的分散液的溶剂的至少一部分。这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

包含这种溶剂的涂布液的固体成分浓度优选为0.1质量％～20质量％的范围。

--金属腐蚀抑制剂--

优选含纤维状导电粒子层含有金属纳米线等纤维状导电粒子的金属腐蚀抑制剂。作为这种金属腐蚀抑制剂，并无特别限制，可根据目的适当选择，例如优选为硫醇类、唑类等。

通过含有金属腐蚀抑制剂，能够发挥防锈效果，且能够抑制含纤维状导电粒子层随着时间变化而其隔热性和透明性下降。金属腐蚀抑制剂可通过如下方式来供给：以溶解于适当的溶剂的状态或以粉末状添加到含纤维状导电粒子层形成用组合物中，或者在制造基于后述的导电层用涂布液的导电膜之后，将其浸渍于金属腐蚀抑制剂浴。

当添加金属腐蚀抑制剂时，含纤维状导电粒子层中的其含量相对金属纳米线等纤维状导电粒子的含量优选为0.5质量％～10质量％。

作为其他基质，可将作为在制造上述金属纳米线等纤维状导电粒子时所使用的分散剂的高分子化合物用作构成基质的成分的至少一部分。

--其他导电性材料--

含纤维状导电粒子层中，除了金属纳米线等纤维状导电粒子以外，在不损坏本发明的效果的范围内，可并用其他导电性材料，例如导电性粒子等。从效果方面考虑，金属纳米线等纤维状导电粒子(优选纵横比为10以上的金属纳米线)的含有比率相对包含金属纳米线等纤维状导电粒子的导电性材料的总量，以体积基准计优选为50％以上，更优选60％以上，尤其优选75％以上。通过将金属纳米线等纤维状导电粒子的含有比率设为50％，可形成金属纳米线等纤维状导电粒子彼此紧密的网络，可轻松地得到具有较高的导电性的含纤维状导电粒子层。

并且，金属纳米线等纤维状导电粒子以外的形状的导电性粒子在很大程度上并不有助于含纤维状导电粒子层的导电性，且有时在可见光区域具有吸收。尤其，从不使含纤维状导电粒子层的透明度恶化的观点考虑，优选导电性粒子为金属，且并非球状等等离子激元吸收较强的形状。

在此，金属纳米线等纤维状导电粒子的比率可如下述求出。例如，当纤维状导电粒子为银纳米线，且导电性粒子为银粒子时，过滤银纳米线水分散液来使银纳米线与其以外的导电性粒子分离，使用电感耦合等离子体(Inductively Coupled Plasma；ICP)发射光谱分析装置来分别测定残留于滤纸的银的量和透过滤纸的银的量，由此可计算出金属纳米线的比率。金属纳米线等纤维状导电粒子的纵横比可通过以TEM观察残留于滤纸的金属纳米线等纤维状导电粒子，分别测定300个金属纳米线等纤维状导电粒子的短轴长度及长轴长度来计算出。

金属纳米线等纤维状导电粒子的平均短轴长度及平均长轴长度的测定方法与已经叙述的方法相同。

(含纤维状导电粒子层的制造方法)

作为含纤维状导电粒子层的制造方法，并无特别限制。优选实施方式中，作为在支撑体上形成含纤维状导电粒子层的方法，可通过至少包含如下步骤的方法来制造：将以质量比(即，(特定烷氧基化合物的含量)/(金属纳米线的含量))成为0.25/1～30/1的范围的方式、或以来源于特定烷氧基化合物的元素(b)与来源于金属纳米线的金属元素(a)的含有摩尔比成为0.10/1～22/1的范围的方式包含上述平均短轴长度为150nm以下的金属纳米线和上述特定烷氧基化合物的液状组合物(以下，还称为“溶胶-凝胶涂布液”。)涂布于支撑体上来形成液膜的步骤；及通过在该液膜中产生特定烷氧基化合物的水解及缩聚反应(以下，还将该水解及缩聚反应称为“溶胶-凝胶反应”。)来形成含纤维状导电粒子层的步骤。该方法中，可进一步根据需要包含或不包含通过对作为溶剂而包含于液状组合物中的水进行加热来使其蒸发(干燥)的步骤。

一实施方式中，可以如下制备溶胶-凝胶涂布液：制备金属纳米线的水分散液，将其与特定烷氧基化合物进行混合来制备。一实施方式中，还可以如下制备溶胶-凝胶涂布液：制备包含特定烷氧基化合物的水溶液，加热该水溶液来将特定烷氧基化合物的至少一部分进行水解及缩聚而成为溶胶状态，将存在于该溶胶状态的水溶液与金属纳米线的水分散液进行混合来制备。

为了促进溶胶-凝胶反应，并用酸性催化剂或碱性催化剂可提高反应效率，因此在实用上为优选。

-溶剂-

上述液状组合物可以根据需要含有水和/或有机溶剂。通过含有有机溶剂而能够在支撑体上形成更均匀的液膜。

作为这种有机溶剂，例如可举出丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮等酮类溶剂、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、1-丁醇、叔丁醇等醇类溶剂、氯仿、二氯甲烷等氯类溶剂、苯、甲苯等芳香族类溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯等酯类溶剂、二乙基醚、四氢呋喃、二恶烷等醚类溶剂、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚等乙二醇醚类溶剂等。

当液状组合物包含有机溶剂时，相对液状组合物的总质量，优选为50质量％以下的范围，更优选30质量％以下的范围。

形成在支撑体上的溶胶-凝胶涂布液的涂布液膜中，产生特定烷氧基化合物的水解及缩聚反应，但为了促进该反应，优选对上述涂布液膜进行加热、干燥。用于促进溶胶-凝胶反应的加热温度适宜在30℃～200℃的范围，更优选50℃～180℃的范围。加热、干燥时间优选10秒钟～300分钟，更优选1分钟～120分钟。

-含纤维状导电粒子层的形成方法-

关于在支撑体上形成上述含纤维状导电粒子层的方法，并无特别限制，通常可通过涂布方法来进行，并可根据目的适当选择。例如可举出辊涂法、棒涂法、浸涂法、旋涂法、铸造法、模涂法、刮板涂法、凹版涂法、帘式涂法、喷涂法、刮刀涂法等。

＜中间层＞

窗户用隔热薄膜优选在支撑体与含纤维状导电粒子层之间至少具有一层中间层。通过在支撑体与含纤维状导电粒子层之间设置中间层，可实现提高支撑体与含纤维状导电粒子层的粘附性、含纤维状导电粒子层的可见透光率、含纤维状导电粒子层的雾度、及含纤维状导电粒子层的膜强度中的至少一个。

作为中间层，可举出用于提高支撑体与含纤维状导电粒子层的粘结力的粘结剂层、根据与含纤维状导电粒子层中所含有的成分的相互作用而提高功能性的功能性层等，且可根据目的适当设置。

结合附图对进一步具有中间层的窗户用隔热薄膜的构成进行说明。

图1中，通过在支撑体上具有中间层(第1粘结层31和第2粘结层32)而成的附带粘结层的支撑体101上设置有含纤维状导电粒子层20。支撑体10与含纤维状导电粒子层20之间具备中间层，该中间层包含与支撑体10的亲和性优异的第1粘结层31及与含纤维状导电粒子层20的亲和性优异的第2粘结层32。

可以具有图1以外的结构的中间层，例如，在支撑体10与含纤维状导电粒子层20之间，除了与第1实施方式相同的第1粘结层31和第2粘结层32以外，还优选具有构成为与含纤维状导电粒子层20相邻并具备功能性层的中间层(未图示)。

关于中间层中所使用的素材，并无特别限定，可提高上述特性中的至少一个即可。

例如，当作为中间层而具备粘结层时，粘结层包含如下素材：选自在粘结剂中所使用的聚合物、硅烷偶联剂、钛偶联剂、对Si的烷氧基化合物进行水解及缩聚而得到的溶胶-凝胶膜等中的素材。

与含纤维状导电粒子层相接的中间层(即，当中间层为单层时，为该中间层，当该中间层包含多个子中间层时，为这些中的与含纤维状导电粒子层相接的子中间层)为包含如下化合物的功能性层，该化合物具有能够与该含纤维状导电粒子层20中所含有的金属纳米线等纤维状导电粒子静电性相互作用的官能团(以下，称为“能够相互作用的官能团”)，在这种情况下可得到可见透光率、雾度、及膜强度优异的含纤维状导电粒子层，因此优选。当具有这种中间层时，含纤维状导电粒子层20包含金属纳米线等纤维状导电粒子和有机高分子，且可得到膜强度优异的含纤维状导电粒子层。

该作用虽不明确，但可判断为如下：通过设置包含具有能够与含纤维状导电粒子层20中所含有的金属纳米线等纤维状导电粒子相互作用的官能团的化合物的中间层，因此通过含纤维状导电粒子层中所含有的金属纳米线等纤维状导电粒子与中间层中所含有的具有上述官能团的化合物的相互作用，含纤维状导电粒子层中的导电性材料的凝聚得到抑制，均匀分散性得到提高，含纤维状导电粒子层中的导电性材料的凝聚所引起的透明性和雾度的降低得到抑制，并且因粘附性而实现了膜强度的提高。以下，有时将显现这种相互作用性的中间层称为功能性层。关于功能性层，由于通过与金属纳米线等纤维状导电粒子的相互作用而发挥其效果，因此若含纤维状导电粒子层包含金属纳米线等纤维状导电粒子，则不依赖于含纤维状导电粒子层所包含的基质，而显现其效果。

作为可与上述金属纳米线等纤维状导电粒子相互作用的官能团，例如当金属纳米线等纤维状导电粒子为银纳米线时，可举出酰胺基、氨基、巯基、羧酸基、磺酸基、磷酸基、膦酸基或这些的盐，更优选化合物具有选自由这些构成的组中的一个或多个以上的官能团。该官能团更优选为氨基、巯基、磷酸基、膦酸基或这些的盐，进一步优选氨基。

作为具有如上述官能团的化合物，可举出例如如脲丙基三乙氧基硅烷、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺等具有酰胺基的化合物；例如如N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、双(六亚甲基)三胺、N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-丁烷二胺四盐酸盐、精胺、二乙三胺、间二甲苯二胺、间苯二胺等具有氨基的化合物；例如如3-巯丙基三甲氧基硅烷、2-巯基苯并噻唑、甲苯-3,4-二硫醇等具有巯基的化合物；例如如聚(对-苯乙烯磺酸钠)、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸)等具有磺酸或其盐基的化合物；例如如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚天冬氨酸、对苯二甲酸、桂皮酸、富马酸、琥珀酸等具有羧酸基的化合物；例如如PHOSMER PE、PHOSMER CL、PHOSMER M、PHOSMER MH(产品名、Uni-ChemicalCo.,Ltd.制)、及这些的聚合物、POLYPHOSMER M-101、POLYPHOSMER PE-201、POLYPHOSMERMH-301(产品名、DAP CO.,LTD制)等具有磷酸基的化合物；例如如苯基膦酸、癸基膦酸、亚甲基二膦酸、乙烯基膦酸、烯丙基膦酸等具有膦酸基的化合物。

通过选择这些官能团，在涂布含纤维状导电粒子层形成用涂布液之后，金属纳米线等纤维状导电粒子与中间层中所含有的官能团产生相互作用，在进行干燥时可抑制金属纳米线等纤维状导电粒子的凝聚，从而可形成均匀分散有金属纳米线等纤维状导电粒子的含纤维状导电粒子层。

中间层可通过将对构成中间层的化合物进行溶解、或分散、乳化的液体涂布于支撑体上，并进行干燥而形成，涂布方法可使用通常的方法。作为该方法，并无特别限制，可根据目的适当选择，例如可举出辊涂法、棒涂法、浸涂法、旋涂法、铸造法、模涂法、刮板涂法、凹版涂法、帘式涂法、喷涂法、刮刀涂法等。

＜保护层＞

窗户用隔热薄膜可以在含纤维状导电粒子层(图1中的符号20)上具有保护层(图1中的符号21)。作为保护层，并无特别限制，优选具有优异的耐磨性。

＜近红外遮蔽材料＞

作为近红外遮蔽材料，可举出平板状金属粒子(例如，银纳米盘)、有机多层膜、球状金属氧化物粒子(例如，锡掺杂氧化铟(Indium Tin Oxide；ITO)粒子、锑掺杂氧化锡(Antimony Tin Oxide；ATO)粒子、铯掺杂氧化钨(cesium-doped tungsten oxide；CWO)粒子)等。

并且，近红外遮蔽材料优选单独形成用近红外遮蔽层。

(使用了平板状金属粒子的近红外遮蔽层)

从热线遮蔽性(日照热获取率)的观点考虑，与所吸收的光重新向屋内辐射(所吸收的日照能量的约1/3量)的热线吸收型相比，优选不会再反射的热线反射型。从反射近红外光的观点考虑，优选作为近红外遮蔽材料使用平板状金属粒子。使用了这种平板状金属粒子的近红外遮蔽层可使用日本特开2013-228694号公报的[0019]～[0046]、日本特开2013-083974号公报、日本特开2013-080222号公报、日本特开2013-080221号公报、日本特开2013-077007号公报、日本特开2013-068945号公报等中所记载的近红外遮蔽材料，并将这些公报的记载编入本说明书中。

具体而言，近红外遮蔽层为至少含有一种金属粒子的层，金属粒子具有60数量％以上的六角形至圆形的平板状金属粒子，六角形至圆形的平板状金属粒子的主平面相对近红外遮蔽层的一个表面，优选以平均0°～±30°的范围进行面取向。

作为金属粒子，具有60数量％以上的六角形至圆形的平板状金属粒子，若六角形至圆形的平板状金属粒子的主平面相对近红外遮蔽层的一个表面，以平均0°～±30°的范围进行面取向，则并无特别限制，可根据目的适当选择。

作为金属粒子的材料，并无特别限制，可根据目的适当选择，但从热线(近红外线)的反射率较高的观点考虑，优选银、金、铝、铜、铑、镍、铂等。

-平板状金属粒子-

作为平板状金属粒子，若为由两个主平面构成的粒子，则并无特别限制，可根据目的适当选择，例如可举出六角形、圆形、三角形等。从可见透光率较高的方面考虑，这些中更优选六角形以上的多角形～圆形，尤其优选六角形或圆形。

作为平板状金属粒子的材料，并无特别限制，可根据目的适当选择与金属粒子相同的粒子。平板状金属粒子优选至少包含银。

作为平板状金属粒子的主平面是否相对近红外遮蔽层的一个表面(支撑体表面)进行面取向的评价，并无特别限制，可根据目的适当选择，例如，可以为如下方法：制作适当的截面切片，并通过观察该切片中的近红外遮蔽层(支撑体表面)及平板状金属粒子来进行评价。具体而言，可举出从如下图像对近红外遮蔽层进行评价的方法，该图像通过使用切片机、聚焦离子束(Focused Ion Beam；FIB)来制作近红外遮蔽层的截面样品或截面切片样品，并通过使用各种显微镜(例如，场发射型扫描电子显微镜(Field Emission ScanningElectron Microscope；FE-SEM)等)来对该样品进行观察而得到。

关于近红外遮蔽层中的构成平板状金属粒子的金属的等离子激元共振波长λ，并无特别限制，可根据目的适当选择，但从赋予热线反射性能的方面考虑，优选为400nm～2,500nm，从赋予可见透光率的方面考虑，更优选为700nm～2,500nm。

-近红外遮蔽层的介质-

作为近红外遮蔽层中的介质，并无特别限制，可根据目的适当选择。优选近红外遮蔽层包含聚合物，更优选包含透明聚合物。作为聚合物，例如可举出聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯树脂、(饱和)聚酯树脂、聚氨酯树脂、明胶或纤维素等天然高分子等的高分子等。这些中，在本发明优选聚合物的主聚合物为聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氯乙烯树脂、(饱和)聚酯树脂、聚氨酯树脂，从易使80数量％以上的六角形至圆形的平板状金属粒子存在于从近红外遮蔽层的表面距离d/2的范围内的观点考虑，更优选聚酯树脂及聚氨酯树脂，从进一步改善本发明的热线遮蔽材料的耐摩擦性的观点考虑，尤其优选聚酯树脂。近红外遮蔽层中所含有的聚合物的主聚合物是指，占据近红外遮蔽层中所含有的聚合物的50质量％以上的聚合物成分。

介质的折射率n优选为1.4～1.7。

-近红外遮蔽层的厚度-

将金属粒子的厚度设为a，且将平均粒径(平均圆当量直径)设为b时，优选近红外遮蔽层的厚度d满足a/2≤d≤2b，更优选满足a≤d≤b。

-平板状金属粒子的合成方法-

作为平板状金属粒子的合成方法，若可合成六角形～圆形平板状金属粒子的方法，则并无特别限制，可根据目的适当选择，例如可举出化学还原法、光化学还原法、电化学还原法等液相法等。从形状和尺寸的控制性的方面考虑，这些中，尤其优选化学还原法、光化学还原法等液相法。合成六角形至三角形状的平板状金属粒子之后，例如，可以通过进行基于溶解硝酸、亚硫酸钠等银的溶解种类的蚀刻处理、基于加热的老化处理等，使六角形至三角形平板状金属粒子的角变钝来得到六角形至圆形平板状金属粒子。

-各种添加物的添加-

平板状金属粒子中，为了防止构成平板状金属粒子的银等金属的氧化而可以吸附有巯基四唑、抗坏血酸等抗氧化剂。并且，以抗氧化为目的，可以在平板状金属粒子的表面形成有Ni等氧化牺牲层。并且，以切断氧为目的，可以被SiO₂等金属酸化物膜包覆。

平板状金属粒子中，以赋予分散性为目的，例如，可以添加包含季铵盐、胺类等N元素、S元素、及P元素的至少任一个的低分子分散剂、高分子分散剂等分散剂。

(有机多层膜、球状金属氧化物粒子)

作为使用有机多层膜的近红外遮蔽层，可优选使用日本特开2012-256041号公报的[0039]～[0044]中所记载的近红外遮蔽层，该公报的记载被编入本说明书中。

作为使用球状金属氧化物粒子的近红外遮蔽层，可优选使用日本特开2013-37013号公报的[0038]～[0039]及日本特开2013-228698号公报的[0060]～[0061]中所记载的近红外遮蔽层，该公报的记载被编入本说明书中。

＜粘合层＞

本发明的窗户用隔热薄膜优选具有粘合层。粘合层可包含紫外线吸收剂。

作为可利用于粘合层的形成中的材料，并无特别限制，可根据目的适当选择，例如可举出聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯/丙烯酸树脂、氨酯树脂、聚酯树脂、硅酮树脂等。这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。由这些材料构成的粘合层可通过涂布而形成。

作为紫外线吸收剂，可优选使用日本特开2012-215811号公报的[0041]～[0046]中所记载的紫外线吸收剂，该公报的记载被编入本说明书中。

而且，可以向粘合层添加抗静电剂、润滑剂、防粘连剂等。

作为粘合层的厚度，优选为0.1μm～10μm。

[窗户用隔热玻璃、窗户]

本发明的窗户用隔热玻璃为层叠有本发明的窗户用隔热薄膜和玻璃的窗户用隔热玻璃。

本发明的窗户为包括窗户用透明支撑体和贴合在窗户用透明支撑体上的本发明的窗户用隔热薄膜的窗户。

窗户用透明支撑体优选为厚度0.5mm以上的窗户用透明支撑体，更优选为厚度1mm以上的窗户用透明支撑体，且从控制因窗户用透明支撑体的厚度而引起的导热来提高温暖性的观点考虑，尤其优选为厚度2mm以上的窗户用透明支撑体。

窗户用透明支撑体通常使用板状或片状物体。

作为窗户用透明支撑体，可举出白板玻璃、青板玻璃、涂布有二氧化硅的青板玻璃等透明玻璃；聚碳酸酯、聚醚砜、聚酯、丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、芳香族聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等合成树脂；铝、铜、镍、不锈钢等金属；陶瓷、使用于半导体基板的硅晶片等。这些中，优选窗户用透明支撑体为玻璃或树脂板，更优选为玻璃。

作为构成玻璃和窗户玻璃的成分，并无特别限制，作为玻璃和窗户玻璃，例如可使用白板玻璃、青板玻璃、涂布有二氧化硅的青板玻璃等透明玻璃。

另外，本发明中所使用的玻璃优选其表面平滑，优选为浮法玻璃。

求出本发明的窗户用隔热玻璃的可见透光率时，优选将本发明的窗户用隔热薄膜贴合于3mm青板玻璃来进行测定。关于3mm青板玻璃，优选使用JISA5759中所记载的玻璃。

本发明的窗户用隔热薄膜贴合于窗户的内侧、即窗户玻璃的屋内侧。

本发明的窗户用隔热玻璃或本发明的窗户中，本发明的窗户用隔热薄膜的含纤维状导电粒子层配置于与支撑体的窗户(玻璃或窗户用透明支撑体等)侧的一面相反一侧的面上。本发明中，含纤维状导电粒子层根据其层的厚度而不同，但从提高隔热性的观点考虑，优选含纤维状导电粒子层与屋内侧的最外面的距离在1μm以内，更优选为0.5μm以内。

并且，从提高隔热性的观点考虑，优选位于屋内侧的最外层或最外层的下一层，更优选位于屋内侧的最外层。

＜层间距离的评价＞

作为上述含纤维状导电粒子层与屋内侧的最外面的距离的评价，并无特别限制，可根据目的适当选择，例如可以为如下方法：制作适当的截面切片，并通过观察该切片中的含纤维状导电粒子层及屋内侧的最外面来进行评价。具体而言，可举出从如下图像对窗户用隔热薄膜进行评价的方法，该图像通过使用切片机、聚焦离子束(FIB)制作热线遮蔽材料的截面样品或截面切片样品，并通过使用各种显微镜(例如，场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM)等)来对该样品进行观察而得到。

本发明的窗户用隔热玻璃或本发明的窗户中，由于能够预先反射欲入射于屋内的红外线，因此优选将近红外遮蔽层尽可能设置在太阳光侧，在这观点上，优选以将近红外遮蔽层设置于太阳光入射侧的方式层叠粘合层。具体而言，优选在近红外遮蔽层上、或设置在近红外遮蔽层上的外涂层等功能性层上设置粘合层，且经由该粘合层来贴合于窗户玻璃。

将本发明的窗户用隔热薄膜贴合于窗户玻璃时，准备通过涂布、或层压来设置粘合层的本发明的窗户用隔热薄膜，预先向窗户玻璃表面和本发明的窗户用隔热薄膜的粘合层表面喷射包含表面活性剂(主要为阴离子系)的水溶液之后，将本发明的窗户用隔热薄膜经由粘合层设置于窗户玻璃即可。在直至水分蒸发为止的期间，粘合层的粘合力下降，因此在玻璃表面能够调整本发明的窗户用隔热薄膜的位置。对窗户玻璃的本发明的窗户用隔热薄膜的贴合位置经确定之后，使用刮胶器等来将残留于窗户玻璃与本发明的窗户用隔热薄膜之间的水分从玻璃中央向端部进行清扫，由此能够将本发明的窗户用隔热薄膜固定于窗户玻璃表面。如此，能够将本发明的窗户用隔热薄膜设置于窗户玻璃。

[建筑材料、建筑物、交通工具]

关于本发明的窗户用隔热薄膜、窗户用隔热玻璃及窗户，对所使用的方式并无特别限制，可根据目的适当选择。例如可举出交通工具用、建筑材料和建筑物用、农业用等。从节能效果方面考虑，这些中，优选用于建筑材料、建筑物、交通工具。

本发明的建筑材料为包括本发明的窗户用隔热薄膜或本发明的窗户用隔热玻璃的建筑材料。

本发明的建筑物为包括本发明的窗户用隔热薄膜、本发明的窗户用隔热玻璃、本发明的建筑材料或本发明的窗户的建筑物。作为建筑物，可举出房子、楼房、仓库等。

本发明的交通工具为包括本发明的窗户用隔热薄膜、本发明的窗户用隔热玻璃或本发明的窗户的交通工具。作为交通工具，可举出汽车、铁路车辆、船舶等。

实施例

以下，举出实施例和比较例来进一步具体说明本发明的特征。以下的实施例所示出的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等在不脱离本发明的宗旨的范围内可适当进行改变。从而，并不通过以下所示出的具体例来限定性地解释本发明的范围。

[制备例1]

＜金属纳米线的平均短轴长度(平均直径)及平均长轴长度的测定方法＞

对从使用透射型电子显微镜(TEM；JEOL Ltd.制，产品名：JEM-2000FX)来放大观察的金属纳米线随机选择的300个金属纳米线的短轴长度(直径)和长轴长度进行测定，且根据其平均值求出金属纳米线的平均短轴长度(平均直径)和平均长轴长度。

＜金属纳米线的短轴长度(直径)的变异系数的测定方法＞

对从上述透射型电子显微镜(TEM)图像随机选择的300个纳米线的短轴长度(直径)进行测定，并通过计算求出有关该300个的标准偏差和平均值。通过以平均值除以标准偏差来求出变异系数。

＜银纳米线水分散液(1)的制备＞

预先制备下述添加液A、添加液G及添加液H。

(添加液A)

将硝酸银粉末5.1g溶解于纯水500mL中。之后，添加1mol/L的氨水，直至变成透明。然后，添加纯水，以使总量成为100mL。

(添加液G)

将葡萄糖粉末1g溶解于280mL的纯水来制备添加液G。

(添加液H)

将十六烷基-三甲基溴化铵粉末4g溶解于220mL的纯水来制备添加液H。

接着，如以下制备银纳米线水分散液(1)。

将纯水410mL放入三口烧瓶内，于20℃下进行搅拌的同时通过漏斗添加添加液H82.5mL、及添加液G 206mL(第一阶段)。以流量2.0mL/分钟、搅拌转速800rpm(round perminute)将添加液A 206mL添加到该溶液中(第二阶段)。过10分钟后，添加82.5mL的添加液H(第三阶段)。之后，以3℃/分钟升温至内温73℃。之后，将搅拌转速放慢到200rpm，并加热5.5小时。将所得到的水分散液进行冷却。

以硅酮管连接超滤模块SIP1013(产品名、Asahi Kasei Corporation制、截留分子量：6,000)、磁力泵、及不锈钢杯来作为超滤装置。

将上述冷却后的水分散液放入超滤装置的不锈钢杯中，运转泵来进行超滤。在来自超滤模块的滤液成为50mL的时刻，向不锈钢杯添加950mL的蒸馏水来进行清洗。反复进行上述清洗，直至导电率(以DKK-TOA CORPORATION制CM-25R进行测定)成为50μS/cm以下，之后进行浓缩来得到0.84％银纳米线水分散液(1)。将所得到的银纳米线水分散液(1)作为制备例1的银纳米线水分散液。关于所得到的制备例1的银纳米线水分散液中所含有的银纳米线，如上述测定平均短轴长度、平均长轴长度、及银纳米线的短轴长度的变异系数。其结果，得知获得了平均短轴长度17.2nm、平均长轴长度34.2μm、变异系数为17.8％的银纳米线。以下，标注“银纳米线水分散液(1)”时，表示以上述方法获得的银纳米线水分散液。

[制备例2]

＜附带粘结层的支撑体(PET基板；图1中的符号101)的制作＞

以下述配合制备粘结用溶液1。

(粘结用溶液1)

·Takelac(注册商标)WS-4000 5.0质量份

(涂布用聚氨酯、固体成分浓度30％、Mitsui Chemicals,Inc.制)

·表面活性剂 0.3质量份

(产品名：Naroacty HN-100、Sanyo Chemical Industries,Ltd.制)

·表面活性剂 0.3质量份

(Sandet(注册商标)BL、固体成分浓度43％、Sanyo Chemical Industries,Ltd.制)

·水 94.4质量份

对用作支撑体的厚度75μm的PET薄膜(图1中的符号10)的一个表面实施电晕放电处理，在实施该电晕放电处理的表面涂布上述粘结用溶液1来于120℃干燥2分钟来形成厚度0.11μm的第1粘结层(图1中的符号31)。

以以下配合制备粘结用溶液2。

(粘结用溶液2)

·四乙氧基硅烷 5.0质量份

(产品名：KBE-04、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)

·3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷 3.2质量份

(产品名：KBM-403、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)

·2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷 1.8质量份

(产品名：KBM-303、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)

·乙酸水溶液(乙酸浓度＝0.05％、pH(power of Hydrogen)＝5.2)1 0.0质量份

·固化剂 0.8质量份

(硼酸、Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制)

·胶体二氧化硅 60.0质量份

(Snowtex(注册商标)O、平均粒径10nm～20nm、固体成分浓度20％、pH＝2.6、Nissan Chemical Industries,LTD.制)

·表面活性剂 0.2质量份

(产品名：Naroacty HN-100、Sanyo Chemical Industries,Ltd.制)

·表面活性剂 0.2质量份

(Sandet(注册商标)BL、固体成分浓度43％、Sanyo Chemical Industries,Ltd.制)

通过以下方法来制备粘结用溶液2。剧烈搅拌乙酸水溶液的同时将3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷经3分钟滴加于该乙酸水溶液中。其次，在乙酸水溶液中强力搅拌的同时经3分钟添加2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷。接着，在乙酸水溶液中强力搅拌的同时经5分钟添加四乙氧基硅烷之后，持续搅拌2小时。接着，依次添加胶体二氧化硅、固化剂、及表面活性剂来制备粘结用溶液2。

对上述第1粘结层(图1中的符号31)的表面实施电晕放电处理之后，在其表面通过棒涂法涂布上述粘结用溶液2，于170℃加热1分钟并进行干燥，形成厚度0.5μm的第2粘结层(图1中的符号32)来得到附带粘结层的支撑体(PET基板；图1中的符号101)。

[制备例3]

＜银平板粒子分散液B1的制备＞

(银平板粒子分散液A1的制备)

在NTKR-4(Nippon Metal Industry Co.,Ltd.制)制反应容器测量离子交换水13L，使用具备在SUS316L制的轴上安装4枚NTKR-4制螺旋桨及4枚NTKR-4制桨叶的搅拌机的腔室来进行搅拌的同时添加10g/L的柠檬酸三钠(酐)水溶液1.0L来于35℃进行保温。向反应容器进一步添加8.0g/L聚苯乙烯磺酸水溶液0.68L，进而添加使用0.04mol/L氢氧化钠水溶液来制备成23g/L的硼氢化钠水溶液0.041L。向反应容器以5.0L/min进一步添加0.10g/L的硝酸银水溶液13L。

向反应容器进一步添加10g/L的柠檬酸三钠(酐)水溶液1.0L和离子交换水11L，进而添加80g/L的氢醌磺酸钾水溶液0.68L。将搅拌提高至800rpm，向反应容器以0.95L/min进一步添加0.10g/L硝酸银水溶液8.1L之后，升温至30℃。

向反应容器进一步添加44g/L甲基氢醌水溶液8.0L，接着，添加以后述的方法制备的所有40℃的明胶水溶液。将搅拌提高至1200rpm，向反应容器进一步添加以后述的方法制备的所有亚硫酸银白色沉淀物混合液。

在制备液的pH变化停止的阶段，向反应容器以0.33L/min进一步添加1mol/L的NaOH水溶液5.0L。之后，向反应容器进一步添加2.0g/L的1-(甲基-磺苯基)-5-巯基四唑钠水溶液(使用NaOH和柠檬酸(酐)调节至pH＝7.0±1.0而进行溶解)0.18L，进而添加70g/L的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(以NaOH将水溶液调节成碱性来进行溶解)0.078L。如此制备了银平板粒子分散液A1。

-明胶水溶液的制备-

在SUS316L制溶解罐中测量16.7L的离子交换水。通过SUS316L制搅拌机低速搅拌的同时添加实施了去离子处理的碱处理牛骨明胶(GPC重均分子量20万)1.4kg。而且，添加实施了去离子处理、蛋白水解酶处理、及基于过氧化氢的氧化处理的碱处理牛骨明胶(GPC重均分子量2.1万)0.91kg。之后，升温至40℃，同时进行明胶的溶胀和溶解来使其完全溶解。将所得到的溶液作为明胶水溶液来使用在上述银平板粒子分散液A1的制备中。

-亚硫酸银白色沉淀物混合液的制备-

在SUS316L制溶解罐中测量8.2L的离子交换水，添加100g/L的硝酸银水溶液8.2L。通过SUS316L制搅拌机进行高速搅拌的同时，在短时间内添加140g/L的亚硫酸钠水溶液2.7L来制备包含亚硫酸银的白色沉淀物的混合液。将所得到的混合液作为亚硫酸银白色沉淀物混合液而使用在上述银平板粒子分散液A1的制备中。该混合液在将要使用之前制备。

(银平板粒子分散液A1的特性)

以离子交换水稀释银平板粒子分散液A1，使用分光光度计(Hitachi,Ltd.制U-3500)测定分光吸收的结果，吸收峰波长为900nm，半高全宽为270nm。

银平板粒子分散液A1的物理特性为如下：25℃中pH＝9.4(以AS ONECorporation.制KR5E进行测定)、导电率8.1mS/cm(以DKK-TOA CORPORATION制CM-25R进行测定)、粘度2.1mPa·s(以A&D Company,Limited制SV-10进行测定)。所得到的银平板粒子分散液A1容纳于Union containerII型(低密度聚乙烯制、销售者：AS ONE Corporation.)的20L的容器中，并于30℃进行储藏。

(平板状金属粒子分散液的脱盐及再分散)

将800g上述银平板粒子分散液A1采集到离心管，使用1mol/L的NaOH和/或0.5mol/L的硫酸于25℃调整至pH＝9.2±0.2。使用离心分离机(Hitachi Koki Co.,Ltd.制himacCR22GIII、Angle rotor R9A)，设定为35℃，对离心管中的银平板粒子分散液A1进行9000rpm60分钟的离心分离操作之后，扔掉784g的上清液。向沉淀的银平板粒子添加0.2mmol/L的NaOH水溶液来设为合计400g，使用搅拌棒进行手动搅拌来制备粗分散液(脱盐处理)。

以与此相同的操作制备24本分的粗分散液设为合计9600g，向SUS316L制罐添加来进行混合。而且，向罐添加Pluronic31R1(BASF公司制)的10g/L溶液(以甲醇:离子交换水＝1:1(体积比)的混合液来稀释)10cm³。使用PRIMIX>

如此，对银平板粒子分散液A1实施脱盐处理及再分散处理来制备银平板粒子分散液B1。

(银平板粒子分散液B1的特性)

以与银平板粒子分散液A1相同的方法测定银平板粒子分散液B1的分光透射率的结果，吸收峰波长及半高全宽与银平板粒子分散液A1大致相同。

银平板粒子分散液B1的物理特性为如下：25℃中pH＝7.6、导电率0.37mS/cm、粘度1.1mPa·s。所得到的银平板粒子分散液B1容纳于Union containerII型的20L的容器中，并于30℃进行储藏。

[制备例4]

＜包含近红外遮蔽材料的近红外遮蔽层用涂布液M1的制作＞

以下，对作为近红外遮蔽材料包含银平板粒子的近红外遮蔽层用涂布液M1的制作进行记载。关于使用于涂布液的制备中的原材料，将所购入的原材料进行稀释，或制备成分散物等，通过适当加工来使用。

(近红外遮蔽层用涂布液M1的制备)

以以下配合制备作为近红外遮蔽材料包含银平板粒子的涂布液M1。

-涂布液M1-

水性氨酯树脂：Hydran HW350

(DIC CORPORATION制、固体成分30质量％) 0.27质量份

上述银平板粒子分散液B1 10.24质量份

1-(甲基脲基苯基)-5-巯基四唑

(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制、制备固体成分2质量％的碱性水溶液) 0.61质量份

表面活性剂A：Lipal 870P

(Lion Corporation.制、稀释固体成分1质量％离子交换水) 0.96质量份

表面活性剂B：Naroacty CL-95

(Sanyo Chemical Industries,Ltd.制、稀释固体成分1质量％离子交换水)1.19质量份

甲醇 30.00质量份

蒸馏水 50.73质量份

[实施例1]

＜含纤维状导电粒子层的基于涂布的形成＞

将下述成分的烷氧基化合物的溶液于60℃搅拌1小时确认是否均匀。将所制备的溶液作为溶胶-凝胶溶液。

(烷氧基化合物的溶液)

·四乙氧基硅烷 5.0质量份

(产品名：KBE-04、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)

·1％乙酸水溶液 10.0质量份

·蒸馏水 4.0质量份

将所得到的溶胶-凝胶溶液2.09质量份与在制备例1中得到的银纳米线水分散液(1)32.70质量份进行混合，而且通过蒸馏水进行稀释来得到溶胶-凝胶涂布液。

对上述附带粘结层的支撑体(PET基板；图1中的符号101)的第2粘结层(图1中的符号32)的表面实施电晕放电处理，通过棒涂法并以银量成为0.040g/m²、总固体成分涂布量成为0.120g/m²的方式对其表面涂布上述溶胶-凝胶涂布液。之后，于175℃干燥1分钟来产生溶胶-凝胶反应而形成含纤维状导电粒子层(图1中的符号20)。如此，得到未图案化的隔热部件1(图1中的符号102)。含纤维状导电粒子层中的四乙氧基硅烷(烷氧基化合物)/银纳米线的质量比成为2/1。

如以下，使用电子显微镜进行测定的含纤维状导电粒子层的平均膜厚为0.028μm。

(使用电子显微镜的测定膜厚、层间距离的方法)

在隔热部件(图1中的符号102)的含纤维状导电粒子层(图1中的符号20)上形成碳及Pt的保护层(图1中的符号21)。

之后，在Hitachi,Ltd.制聚焦离子束装置(产品名：FB-2100)内制作宽度约10μm、厚度约100nm的切片，使用Hitachi,Ltd.制扫描透射型电子显微镜(产品名：HD-2300、施加电压：200kV)观察含纤维状导电粒子层的截面，测定5个部位的含纤维状导电粒子层的膜厚，且作为其算术平均值来计算平均膜厚。平均膜厚通过仅测定不存在金属纳米线的基质成分的厚度来计算。测定5个部位的含纤维状导电粒子层与屋内侧的最外面的距离，且作为其算术平均值求出层间距离。另外，当含纤维状导电粒子层成为最外层时，设为0(μm)。

并且，将表示使用Hitachi,Ltd.制扫描透射型电子显微镜(产品名：HD-2300、施加电压：200kV)来观察含纤维状导电粒子层的截面的纤维状导电粒子的排列样子的电子显微镜照片示于图7。

＜近红外遮蔽层的基于涂布的形成＞

在附带粘结层的支撑体(PET基板；图1中的符号101)的配置有含纤维状导电粒子层面的背面，使用线棒，且以成为10.6cm³/m²的方式涂布在制备例4中制备的近红外遮蔽层用涂布液M1，于140℃进行干燥处理来设置作为近红外遮蔽材料而包含银平板粒子的近红外遮蔽层(图1中的符号41)。涂布干燥后的近红外遮蔽层的膜厚为10nm。

＜粘合层的形成和窗户用隔热薄膜的制造＞

以以下方法将粘合材料贴合于附带粘结层的支撑体(PET基板；图1中的符号101)的近红外遮蔽层(图1中的符号41)上来形成粘合层(图1中的符号51)。作为粘合材料使用PANAC Co.,Ltd.制Panaclean PD-S1(粘合层25μm)来剥离粘合材料的轻剥离隔膜(涂布有硅酮的PET)之后，贴合于作为近红外反射材料包含银平板粒子的近红外遮蔽层的表面。

将所得到的层叠体作为实施例1的窗户用隔热薄膜。

＜窗户用隔热玻璃的制造＞

从通过上述方法形成的粘合层剥离粘合材料PD-S1的另一重剥离隔膜(涂布有硅酮的PET)，使用作为薄膜施工液的Rial Perfect(LINTEC Corporation制)的0.5质量％稀释液而与作为钠钙硅酸盐的玻璃(板玻璃厚度：3mm的青板玻璃)贴合，制作图1所示的结构的窗户用隔热玻璃。将所得到的窗户用隔热玻璃作为实施例1的窗户用隔热玻璃。

关于实施例1的窗户用隔热玻璃，通过后述的方法对各光学特性进行评价。另外，板玻璃使用以异丙醇擦拭污垢并自然干燥的板玻璃，贴合时，在25℃、相对湿度65％的环境下，利用胶辊以0.5kg/cm²的面压压接。

[实施例2]

实施例1中，以含纤维状导电粒子层的银量成为0.020g/m²，总固体成分涂布量成为0.060g/m²的方式涂布上述溶胶-凝胶涂布液，除此以外，以与实施例1相同的方式，制作实施例2的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。

[实施例3]

实施例1中，以含纤维状导电粒子层的银量成为0.080g/m²，总固体成分涂布量成为0.240g/m²的方式涂布上述溶胶-凝胶涂布液，除此以外，以与实施例1相同的方式，制作实施例3的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。

[实施例4]

实施例1中，以含纤维状导电粒子层的银量成为0.160g/m²，总固体成分涂布量成为0.480g/m²的方式涂布上述溶胶-凝胶涂布液，除此以外，以与实施例1相同的方式，制作实施例4的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。

[实施例5]

实施例1中，以含纤维状导电粒子层的银量成为0.240g/m²，总固体成分涂布量成为0.720g/m²的方式涂布上述溶胶-凝胶涂布液，除此以外，以与实施例1相同的方式，制作实施例5的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。

[实施例6]

实施例1中，在含纤维状导电粒子层20上涂布在制备例2中制备的粘结用溶液2，如图2所示，进一步设置厚度0.5μm的保护层(图2中的符号21)，除此以外，以与实施例1相同的方式，制作实施例6的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。

[实施例7]

实施例6中，将保护层21的厚度设为0.8μm，除此以外，以与实施例6相同的方式，制作实施例7的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。

[实施例8]

实施例6中，将保护层21的厚度设为1.2μm，除此以外，以与实施例6相同的方式，制作实施例8的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。

[实施例9]

实施例1中，替代银纳米线水分散液(1)使用如下得到的银纳米线水分散液，该银纳米线水分散液通过在银纳米线水分散液(1)的制备中，替代于73℃加热5.5小时而于73℃加热1小时来得到，除此以外，以与实施例1相同的方式，制作实施例9的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。并且，测定在实施例9得到的银纳米线水分散液中所含有的银纳米线的平均短轴长度，并记载于下述表1。

[实施例10]

实施例1中，替代银纳米线水分散液(1)使用在银纳米线水分散液(1)的制备中，于73℃加热5.5小时之后进一步添加添加液A(206mL)、添加液G(206mL)、及添加液H(82.5mL)的银纳米线水分散液，除此以外，以与实施例1相同的方式，制作实施例10的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。并且，测定在实施例10得到的银纳米线水分散液中所含有的银纳米线的平均短轴长度，并记载于下述表1。

[实施例11]

实施例1中，将包含银平板粒子的近红外遮蔽层改变为通过以下所示的方法制作的有机多层膜的近红外遮蔽层，除此以外，以与实施例1相同的方式，制作实施例11的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。

＜利用有机多层膜的近红外遮蔽层＞

根据下述顺序，制作通过将折射率不同的两种聚合物薄层交替层叠而成的“利用有机多层膜的近红外遮蔽层”。

对折射率低的聚合物薄层使用聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate；PMMA)，对折射率高的聚合物薄层使用聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。将使用PMMA而形成的折射率低的聚合物薄层称为PMMA层，将使用PET而形成的折射率高的聚合物薄层称为PET层。

PMMA层通过以辊涂法涂布PMMA溶解于乙酸-2-甲氧基乙酯的液体而形成。折射率为1.49。

PET层通过以挤出机对PET颗粒进行熔融的同时涂布而形成。PET层的折射率为1.65。

将0.144μm的PMMA层和0.159μm的PET层交替层叠各20层，并且将0.165μm的PMMA层和0.183μm的PET层交替层叠各10层，并且将0.187μm的PMMA层和0.207μm的PET层交替层叠各15层，并且将0.158μm的PMMA层和0.175μm的PET层交替层叠各15层，并且将0.172μm的PMMA层和0.191μm的PET层交替层叠各15层来制造“利用有机多层膜的近红外遮蔽层”。聚合物薄层的总层数为150层。

[比较例1]

实施例1中，并非通过涂布来形成近红外遮蔽层，除此以外，以与实施例1相同的方式，制作比较例1的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。将该比较例1的窗户用隔热玻璃的层结构示于图3。

[比较例2]

实施例1中，并非通过涂布来形成含纤维状导电粒子层，除此以外，以与实施例1相同的方式，制作比较例2的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。将该比较例2的窗户用隔热玻璃的层结构示于图4。

[比较例3]

在用作支撑体的厚度75μm的PET薄膜(图5中的符号10)依次层叠厚度30nm的氧化钛层(图5中的符号71)、厚度17nm的银层(图5中的符号72)及28nm的氧化钛层(图5中的符号73)，并得到具有选择透光性的层叠体。各层通过使用真空溅射法而制成。

将所得到的具有选择透光性的层叠体的PET薄膜面，以与实施例1相同的方法经由粘合层(图5中的符号51)贴合于玻璃(图5中的符号61)来制作比较例3的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。将该比较例3的窗户用隔热玻璃的层结构示于图5。

[比较例4]

实施例1中，在附带粘结层的支撑体(PET基板；图1中的符号101)的配置有含纤维状导电粒子层的面的背面(支撑体；图1中的符号10)设置近红外遮蔽层、粘合层及玻璃，替代该方式而在附带粘结层的支撑体(PET基板；图6中的符号101)的含纤维状导电粒子层(图6中的符号20)上设置近红外遮蔽层(图6中的符号41)，在其上设置粘合层(图6中的符号51)，并将其贴合于玻璃(图6中的符号61)，除此以外，以与实施例1相同的方式，制作比较例4的窗户用隔热薄膜及窗户用隔热玻璃。将该比较例4的窗户用隔热玻璃的层结构示于图6。

[评价]

(1)可见透光率

使用紫外可见-近红外分光机(JASCO Corporation制、V-670、使用积分球单元ISN-723)来测定在各实施例、比较例中制作的窗户用隔热玻璃试样的透射光谱，并依据JISR 3106、JIS A 5759计算可见透光率。

关于本发明的窗户用隔热薄膜，在实用上要求将窗户用隔热薄膜贴合于厚度3mm的青板玻璃之情况(各实施例、比较例的窗户用隔热玻璃试样)的可见透光率成为70％以上，优选将本发明的窗户用隔热薄膜贴合于厚度3mm的青板玻璃之情况下的可见透光率达到80％以上，更优选成为85％以上。

(2)近红外光的遮蔽性(波长900nm～1100nm的透射率的平均值)

使用紫外可见近红外分光机(JASCO Corporation制、V-670、使用积分球单元ISN-723)来测定在各实施例、比较例中制作的窗户用隔热玻璃试样的透射光谱，并求出波长900nm～1100nm的透射率的平均值。如下进行分类。

＜＜评价基准＞＞

A 透射率小于50％

B 透射率为50％以上

(3)隔热性(传热系数)

关于在各实施例、比较例中制作的窗户用隔热玻璃试样，使用红外分光机IFS66v/S(Bruker Opticsk.k.制)，在5μm～25μm的波长范围内测定反射光谱。依据JIS A 5759计算出传热系数。另外，关于波长25μm～50μm的反射率，依据JIS A 5759从25μm的反射率外插。

＜＜评价基准＞＞

AAA 小于5.0W/m²·K

AA 5.0W/m²·K以上且小于5.5W/m²·K

A 5.5W/m²·K以上且小于5.9W/m²·K

B 5.9W/m²·K以上

(4)耐光性

使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制、Sunshine weather meter S80，在225W/m²、黑色面板温度63℃、相对湿度50％的条件下，照射1000小时。碳弧光从贴合有各实施例及比较例的窗户用隔热薄膜的各实施例及比较例的窗户用隔热玻璃试样的玻璃侧照射。测定各实施例及比较例的窗户用隔热玻璃试样的碳弧照射后的传热系数。

＜＜评价基准＞＞

AA照射前的传热系数与照射后的传热系数之差小于0.1W/m²·K

A照射前的传热系数与照射后的传热系数之差为0.1W/m²·K以上且小于0.5W/m²·K

B照射前的传热系数与照射后的传热系数之差为0.5W/m²·K以上

(5)制造适应性

A：可通过涂布制造窗户用隔热薄膜

B：无法通过涂布制造窗户用隔热薄膜

将各测定结果或评价结果示于下述表1。

由上述表1得知，使用本发明的窗户用隔热薄膜的本发明的窗户用隔热玻璃可通过涂布方式制造，因此制造成本较低、易进行大面积化，可见透光性、近红外光的遮蔽性、隔热性及耐光性优异。

另一方面，得知使用不具有近红外遮蔽层的比较例1的窗户用隔热薄膜的窗户用隔热玻璃试样的近红外光的遮蔽性、耐光性较差。

并且，得知使用不具有含纤维状导电粒子层的比较例2的窗户用隔热薄膜的窗户用隔热玻璃试样的隔热性较差。

并且，得知使用比较例3的窗户用隔热薄膜的窗户用隔热玻璃试样的近红外遮蔽性、耐光性较差，该比较例3的窗户用隔热薄膜中，替代含纤维状导电粒子层而使用通过溅射设置的作为隔热材料的有金属多层膜。并且，使用比较例3的窗户用隔热薄膜的窗户用隔热玻璃试样以通过溅射而设置金属多层膜的方式进行制造，因此制造成本较高，很难进行大面积化。

并且，得知在使用含纤维状导电粒子层位于与支撑体的玻璃(窗户)侧的一面相反一侧的面上的比较例4的窗户用隔热薄膜的窗户用隔热玻璃的情况下，即含纤维状导电粒子层位于支撑体与玻璃(窗户)的中间的情况下，隔热性较差。

将实施例1的窗户用隔热薄膜贴合于建筑材料的窗户时，与未使用的情况相比，在冬天平均抑制了10％的空调使用量。

并且，将实施例1的窗户用隔热薄膜贴合于汽车的窗户时，在冬天平均抑制了15％的空调使用量。

产业上的可利用性

使用本发明的窗户用隔热薄膜的本发明的窗户用隔热玻璃的可见透光性、近红外光的遮蔽性、隔热性及耐光性优异，因此本发明的窗户用隔热薄膜配置于窗户的内侧，则可提供可见透光性、近红外光的遮蔽性、隔热性及耐光性优异的窗户。通过将这种本发明的窗户用隔热薄膜用作建筑材料，可提供包括可见透光性、近红外光的遮蔽性、隔热性及耐光性优异的窗户的建筑物和交通工具。设有这种窗户的建筑物将窗户的屋外侧的光引入屋内侧的同时可抑制由来自窗户的屋外侧的光照射引起的屋内侧的温度上升，即使在长时间将窗户的屋外侧的光引入屋内侧的情况下，也可抑制从屋内侧向屋外侧的热交换，因此可将设有这种窗户的建筑物和交通工具的屋内侧(室内侧、车内侧)保持在所期望的环境中。

并且，相对现有的窗户(例如，建筑物和交通工具的窗户)，通过将本发明的窗户用隔热薄膜贴合于窗户的内侧(内贴合)，也能够提供可见透光性、近红外光的遮蔽性、隔热性及耐光性优异的窗户。

符号说明：

10-支撑体，20-含纤维状导电粒子层，21-保护层，31-第1粘结层，32-第2粘结层，41-近红外遮蔽层，51-粘合层，61-玻璃，71-氧化钛层，72-银层，73-氧化钛层，101-附带粘结层的支撑体，102-隔热部件，103-窗户用隔热薄膜，111-窗户用隔热玻璃，IN-屋内侧，OUT-屋外侧。